(6.26)--第八章 卤代烃-3-单分子亲核取代反应.ppt

1实验事实二级反应S-substitution的字首，表示取代；N-nucleophilic的字首，表示亲核；2-表示双分子；1-表示单分子v=k[(CH3)3CBr]一级反应(CH3)3C-Br+OH-→(CH3)3C-OH+Br-CH3-Br+OH-→CH3-OH+Br-v=k[CH3Br][OH-]--双分子亲核取代反应（SN2反应）--单分子亲核取代反应（SN1反应）1.同时2.先断再合二.单分子亲核取代反应

2第一步碳正离子的生成第二步亲核试剂进攻碳正离子--决速步重点内容1.SN1反应的机理

3E反应进程E1E2(1)反应的位能曲线重点内容

4反应的活性中间体为碳正离子。sp2杂化2p空轨道正电荷分散程度越大，碳正离子越稳定。

5产物:由于有碳正离子中间体生成,伴随重排反应.(少)(多)(1，2烷基迁移)瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排

6(2)SN1反应的立体化学50%50%外消旋产物进攻概率相等重点内容

7部分构型转化在亲核取代反应中，完全构型转化和外消旋化的情况并不普遍，多数情况下为部分构型转化。17%83%

8①碳正离子的稳定性较差时。②碳正离子较稳定时。41.5%58.5%

9(4)邻基参与（了解）α-溴丙酸在氧化银的存在下碱性水解，反应产物中手性碳原子的构型保持不变。这是由于在反应中，中心碳原子邻近的羧基参与了反应。

10—O-、—OH、—OR、—NR2、—X及苯基等也有邻基参与作用。α-内酯反应历程为：邻基参与使反应速度加快的现象称为邻位促进。

11SN1反应特征小结1.分步反应，反应速率只与卤代烃的浓度有关。2.中间体为碳正离子，构型发生外消旋化。阶段小结

12思考1.反应是如何发生的？2.为什么三种卤代烃的反应现象不同？√解决问题

132.影响SN1反应活性的因素（1）底物3O2O1OCH3X卤代烃的SN1反应活性顺序与碳正离子的稳定性顺序相同。-烷基取代基越多，反应活性越高--决速步难点内容

14思考1.反应是如何发生的？2.为什么三种卤代烃的反应现象不同？√√解决问题

15离去基团的碱性越弱，则离去倾向越大。(2)离去基团反应活性:OH-,NH2-,OR-F-Cl-Br-I-TsO-离去基团F-Cl-Br-H2OI-TsO-反应物RFRClRBrROH2+RIROTs速率比10-215050150300-离去能力越大，反应活性越高难点内容

16（3）亲核试剂v=k[(CH3)3CBr](CH3)3C-Br+OH-→(CH3)3C-OH+Br--对反应活性没有明显影响难点内容

17（4）溶剂-极性溶剂有利于反应Sol-OH乙醇20%水,80%乙醇50%水,50%乙醇水相对速率110201450难点内容电荷增加

18科研动态水相SN1反应高效构建3-取代吲哚衍生物青岛农业大学肖建教授课题组和中国海洋大学邵长伦教授课题组。水作为有机合成反应介质不但具有价廉、安全、无污染、产物易于分离等优点。三氟乙醇作为溶剂VIPPaper

19小结影响SN1反应活性的因素(1)底物(2)离去基团(3)亲核试剂(4)溶剂-烷基取代基越多，反应活性越高。-离去能力越大，反应活性越高。-对反应活性没有明显影响。-极性溶剂有利于反应。阶段小结

比较下列各化合物进行SN1反应的活性：a.3-甲基-1-溴丁烷b.2-甲基-2-碘丁烷c.3-甲基-2-溴丁烷20思考bca融会贯通

21重点:SN2机理总结1.一步完成，新键的形成和旧键的断裂同时发生。2.构型发生Walden转化。概括总结重点:SN1机理1.分步反应，反应速率只与卤代烃的浓度有关。2.中间体为碳正离子，构型发生外消旋化。

22难点:影响反应活性的因素(1)反应底物(2)离去基团(3)亲核试剂(4)溶剂空间位阻越小，反应活性越高。离去能力越大，反应活性越高。亲核性越强，反应活性越高。非极性溶剂有利于反应。概括总结总结SN2SN1烷基取代基越多，反应活性越高。离去能力越大，反应活性越高。对反应活性没有明显影响。极性溶剂有利于反应。

问题：P199237、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中哪些属于SN2历程，哪些则属于SN1历程?SN2SN1SN1SN1SN1SN2SN1SN2