铝电解中的电极过程.ppt

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二、技术经济指标1.电流效率85~95%2.铝电解槽电压4~4.3v3.铝电解能耗15000~17500Kwh三、铝电解工艺设备1.电解槽(槽体、电极、导电部件三部分组成)2.直流电源第92页,共107页,星期六,2024年,5月8.6熔盐电解电流效率第93页,共107页,星期六,2024年,5月主要内容8.6.1法拉第定律在熔盐电解中的适用性8.6.2电流效率的各种影响因素第94页,共107页,星期六,2024年,5月8.6.1法拉第定律在熔盐电解中的适用性法拉第定律:在电解过程中,阴极上还原物质析出的量W与电化学当量,所通过的电流强度和通电时间成正比。W=qNIt式中W一析出金属的质量,g;qN—电化当量,与物质的本性有关,它表示1A.h内析出物质的量,以g表示(表65);I—电流强度,A;t—通电时间,h。第95页,共107页,星期六,2024年,5月第96页,共107页,星期六,2024年,5月按照法拉第定律计算理论铝产量:在电解过程中,通过1法拉第电量理论上应析出1摩尔的铝,因此铝的当量值=26.98154/3=8.9938g。1法拉第电量=96485A·s,即96485/3600=26.8A·h。铝的电化学当量值C=8.9938/26.80=0.3356g/(A·h)第97页,共107页,星期六,2024年,5月例:对于铝电解,阴极上析出的铝量m=0.3356It。这是理论量,实际上产出的铝量,由于副反应,往往阴极上析出的金属量比理论值小。通常以铝的实际产量在理论量中所占的百分数计算电流效率。第98页,共107页,星期六,2024年,5月m’—铝的实际产量,g;I—平均电流,A;t—电解时间,h。当m’以kg表示时,I以kA表示第99页,共107页,星期六,2024年,5月现代工业铝电解槽的电流效率约为90%~94%,亦即损失电流效率6%~10%。以300KA电解槽为例,如按电流效率92%计算,它每年铝的实际产量应为:m’=0.3356×300000×365×24×92%×10-6=811.4(t)而每年损失的铝量将是:第100页,共107页,星期六,2024年,5月电流效率低的原因

实验证明,法拉第定律对熔盐电解过程仍然适用。但是,在实际电解过程中,电流效率一般都低于100%,有的甚至只有50~70%。为什么会出现这种偏差呢?原因大约有三个方面:⑴电解产物的再损失;⑵电流空耗;⑶几种离子共同放电。第101页,共107页,星期六,2024年,5月电流效率低的原因在这三种损失中,第一种形式的电流损失是主要的。对法拉第定律出现偏差的第二种原因是电流空耗。电流空耗有两种途径,一种是离子的不完全放电。电流空耗的另一种形式,就是电子导电,这种电流损失形式是熔盐电解过程中所独具的。第三种电流损失的原因是几种离子在阴极上共同放电。当体系中几种离子析出电位较为接近时容易出现这种情况。第102页,共107页,星期六,2024年,5月8.6.2电流效率的各种影响因素

⑴温度温度过高,电流效率会降低。温度升高,增加了金属在电解质中的溶解度,加速了阴、阳极产物扩散,加剧了金属低价化合物的挥发等。温度又不能过低,因为温度过低又会使电解质粘度升高,而使金属的机械损失增大。温度与电流密度的关系可用图11-21的曲线表示。为了降低电解温度,同时保持电解质流动性良好,实际电解时常在体系中加入熔点较低的添加剂。第103页,共107页,星期六,2024年,5月9.2电流效率的各种影响因素

⑵电流密度一般说来,电流密度增大电流效率提高,但只到一定电流密度。这是,因为电流密度过高,将会引起多种离子共同放电,反而会降低电流效率。此外,电流密度过高,会使熔盐过热,导线和各接点上电压降增大,造成不必要的电能消耗。如图11-22所示。第104页,共107页,星期六,2024年,5月第105页,共107页,星期六,2024年,5月9.2电流效率的各种影响因素

⑶极间距离极间距离对电流效率的影响,主要表现为金属产物的溶解速度与极间距离有关。极间距离增大,使得阴极附近溶解下来的金属向阳极区扩散的路程加长,因而减少了金属溶解损失,而使电流效率提高。但是,极间距增大,电解质中电压降也增大,电能消耗增大,电解质也可能过热。所以,必须在改善电解质导电性的情况下调整极间距离。第106页,共107页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第10

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