生化第四章氨基酸刘课件.ppt

第四章;内容;氨基酸的性质;蛋白质的水解;;碱水解：

多数氨基酸遭到不同程度的破坏，消旋，得到D-,L-型氨基酸的混合物；色氨酸稳定、精氨酸脱氨

5MNaOH

;酶水解：

不消旋、不破坏氨基酸、需要多种酶的协同作用；水解位点特异，水解时间长。用于一级结构分析

;L-氨基酸的根本结构;氨基酸的结构;肽键;蛋白质分子中的主要共价键，性质比较稳定。单键，具有局部双键的性质，难以自由旋转而有一定的刚性，因此形成肽键平面，包括连接肽键两端的C═O、Ｎ－Ｈ和2个Cα共6个原子的空间位置处在一个相对接近的平面上。一条多肽链的一端含有一个游离的氨基,另一端含有一个游离的羧基.;氨基酸的性质;氨基酸的分类;R基的化学结构分;R中含有羟基和硫的氨基酸〔4种〕;Cys具有两个重要性质;;R中含碱性基团〔2种〕;Arg是碱性最强的氨基酸，侧链上的胍基是碱性最强的有机碱，pKa值为12.48，生理条件下完全质子化。;R中含有芳基的氨基酸〔3种〕Phe、Tyr、Trp;这三种氨基酸在紫外区有特殊吸收峰，蛋白质的紫外吸收主要来自这三种氨基酸，在280nm处，Trp＞Tyr＞Phe。

Phe疏水性最强。酪氨酸的-OH磷酸化是一个普遍的调控机制，Tyr在较高pH值时，酚羟基离解。Trp有复杂的π共轭休系，比Phe和Tyr更易形成电荷转移络合物。

;R为环状的氨基酸〔2种〕Pro(His);His含咪唑环，咪唑环的pKa在游离氨基酸中和在多肽链中不同，前者pKa为6.00，后者为7.35，它是20种氨基酸中侧链pKa值最接近生理pH值的一种，在接近中性pH时，可离解平衡。它是在生理pH条件下唯一具有缓冲能力的氨基酸。;必需氨基酸：;9种人体必需氨基酸的记忆口诀;②笨蛋来宿舍，晾一晾鞋

笨〔苯丙氨酸〕蛋〔蛋氨酸〕来〔赖氨酸〕宿〔苏氨酸〕舍〔色氨酸〕，晾〔亮氨酸〕一晾〔异亮氨酸〕鞋〔缬氨酸〕

;③＂携带一两本甲硫色书来＂

携〔缬氨酸〕带一〔异亮氨酸〕两〔亮氨酸〕本〔苯丙氨酸〕甲硫〔甲硫氨酸〕色〔色氨酸〕书(苏氨酸)来(赖氨酸)

;20种氨基酸的发现年代表;氨基酸的名称与符号;;;;;;;;;L型和D型的由来甘油醛的旋光性;;L型氨基酸与D型氨基酸;“D/L〞判断法〔看CAR的走向〕;苏氨酸Thr有四种异构体;半胱氨酸Cysteine和胱氨酸Cystine;二十种氨基酸的化学结构;;其他氨基酸的结构;出现在蛋白质上的氨基酸修饰;蛋白质中的氨基酸修饰1;结缔组织;蛋白质上的氨基酸修饰3;游离型氨基酸衍生物4;游离型氨基酸衍生物;游离型氨基酸衍生物1;游离型氨基酸衍生物2;游离型氨基酸衍生物3;游离型氨基酸衍生物4;Epinephrine,肾上腺素;;tetraiiodotyrosine(thyroxine);氨基酸的理化性质;无色晶体，熔点较高〔200～300℃〕，水中溶解度各不同，取决于侧链。

在紫外有特征吸收的仅三个芳香族的氨基酸Trp、Tyr、Phe,利用这一特点，可以通过测定280nm处的紫外吸收值的方法对蛋白溶液进行定量。;Trp,Tyr和Phe的紫外吸收;紫外光吸收的测定装置;;氨基酸的旋光性与光谱性质;氨基酸的旋光符号和大小取决于R基的性质，与测定溶液的pH有关。

比旋是ɑ-氨基酸的物理常数，是鉴别各种氨基酸的依据之一

;氨基酸的光谱性质：

;

同一个氨基酸分子上可以同时携带正电荷和负电荷，称为两性电解质ampholyte。

;;氨基酸的酸碱性质;侧链不解离的中性氨基酸看作二元酸

酸性氨基酸和碱性氨基酸看作三元酸;;+;氨基酸的酸碱滴定曲线;解离基团的pK值会发生较大的变化;等电点(isoelectricpoint,pI);;;;氨基酸的甲醛滴定;;氨基酸的主要化学反响;氨基酸的化学反响;α-羧基参加的反响;;H2N—CH—COOH+;;氨基酸与苯异硫氰酯〔PITC〕的反响

〔Edman反响〕;;;;氨基酸的化学性质;氨基酸与水合茚三酮共热，发生氧化脱氨反响，生成NH3与酮酸。水合茚三酮变为复原型茚三酮。

加热过程中酮酸裂解，放出CO2，自身变为少一个碳的醛。水合茚三酮变为复原型茚三酮。

NH3与水合茚三酮及复原型茚三酮脱水缩合，生成蓝紫色化合物。;注意：

脯氨酸与羟脯氨酸与茚三酮反响生成亮黄色化合物，最大吸收在440nm处。;侧链R基参加的反响;氨基酸混合物的分析别离;层析别离;;层析原理;逆流分配〔反流分布法〕;