4.配位滴定习题(含答案)答案新.docx

第4章配位滴定法

局部思考题参考答案

金属离子与EDTA形成的协作物有何特点？

答：EDTA与金属离子形成螯合物时，它的两个氨基氮和四个羧基氧都能与金属离子键合，形成配位数为4或6的稳定的协作物。EDTA与金属离子的配位反响具有如下特点：

EDTA与很多金属离子可形成配位比为1:1的稳定协作物。只有极少数高氧化值金属离子与EDTA螯合时，不是形成1:1的协作物。

EDTA与多数金属离子生成多个五原子环的螯合物，具有很高的稳定性。具有五元环或六元环的螯合物很稳定，而且所形成的环愈多，螯合物愈稳定。

EDTA与金属离子形成的协作物大多带电荷，易溶于水，反响速率较快。

(4)EDTA与无色金属离子生成的协作物为无色，与有色金属离子一般生成颜色更深的协作物。滴定时，假设遇到有色金属离子，要留意把握溶液的浓度，以利于终点的推断。

协作物的条件稳定常数是如何得到的？为什么要使用条件稳定常数？

答：在配位滴定法中，假设没有副反响，溶液中M和EDTA的主反

应进展的程度用稳定常数KMY表示。KMY值越大，形成的协作物越稳定。但是在实际反响中总会存在很多副反响，对主反响就会有不同程度的影响，KMY就不能客观地反映主反响进展的程度。因此，需要对

协作物的稳定常数进展修正。假设仅考虑EDTA的副反响〔酸效应和共

存离子效应〕和金属离子的配位效应的影响，则得到下式：

?[MY] K?

?

[M?][Y?] MY

MY上式中M?和Y?分别表示M和Y的总浓度，K? 称为条件稳定常数，

MY

是考虑了酸效应和配位效应后EDTA与金属离子协作物的实际稳定常数，承受K? 能更正确地推断金属离子和EDTA的配位状况。

MY

简述金属指示剂的作用原理。

答：在配位滴定法中，利用一种能与金属离子生成有色协作物的显色剂，其有色协作物的颜色与游离指示剂的颜色不同，从而可以用来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。例如铬黑T：

铬黑T在pH8~11时呈现蓝色，它与Ca2+,Mg2+，Zn2+等金属离子形成的协作物呈酒红色。EDTA滴定这些金属离子时，参与铬黑T指示剂，滴定前它与少量金属离子形成酒红色协作物，而大多数金属离子处于游离状态。随着EDTA的不断滴入，游离金属离子逐步被配位形成协作物M-EDTA。当游离的金属离子几乎完全配位后，连续递加EDTA时，由于EDTA与金属离子形成的协作物〔M-EDTA〕的条件稳定常数大于铬黑T与金属离子形成的协作物〔M-铬黑T〕的条件稳定常数，因此，EDTA夺取M-铬黑T中的金属离子，从而将指示剂释放出来，溶液显示出游离铬黑T的蓝色，指示滴定终点的到达。反响方程式如下;

M-铬黑T+EDTA M-EDTA+铬黑T

什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避开？

答：假设指示剂与金属离子形成的协作物的稳定性太高，会使终点拖后，而且有可能虽参与过量的EDTA也不能夺走其中的金属离子，得不到滴定终点，这种现象称为指示剂的封闭。通常可承受参与适当的掩蔽剂来消退指示剂的封闭现象。

假设指示剂或指示剂与金属离子形成的协作物溶解度很小，将使EDTA与指示剂的置换速率缓慢，终点拉长，这种现象称为指示剂的僵化。解决的方法可以参与有机溶剂或加热，以增大其溶解度。

用EDTA滴定Ca2+和Mg2+，承受EBT为指示剂。此时假设存在少量的Fe3+和Al3+,对

体系会有何影响？

答：Fe3+和Al3+封闭EBT指示剂，使终点难以确定。可参与三乙醇胺

掩蔽。

掩蔽的方法有哪些？举例说明如何通过掩蔽的方法防止干扰。答：依据掩蔽方法的不同，可以分为配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和

氧化复原掩蔽法等，其中以配位掩蔽法用得最多。

例如，铜合金中Cu2+,Zn2+和Pb2+三种离子共存，欲测定其中Zn2+和Pb2+，用氨水中和试液，参与KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，在pH=10时，用铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Pb2+。滴定后的溶液，参与甲醛或

三氯乙醛作解蔽剂，破坏[Zn(CN)

4

]2-配离子：

OH

[Zn(CN)4]2-+4HCHO+4H2O Zn2++4H2C CN+4OH-

羟基乙睛

释放出来的Zn2+，再用EDTA连续滴定

配位滴定中把握溶液的pH值有什么重要意义？实际工作中应如何选择滴定的pH值？

答：pH对滴定曲线的影响很大，pH越小，突越越小，甚至看不出突越。因此，溶液酸度的把握在EDTA配位滴定法中是格外重要的。

在配位滴定中，假设配位反响中除了EDTA的酸效应和M的水解效应外，没有其他副反响，则溶液酸度的把握是由EDTA