精细化工分析和总结.docx

第三讲 表面活性剂

表面活性剂在工业生产的各个领域得到广泛应用，如相转移催化剂、表面改性、洗涤剂、润湿剂、发泡剂、增稠剂等，俗称工业味精。

一、概念

1.表面

我们周围的各种物质，在一定条件下形成气、液、固三态，在各相之间存在的界面共有气---液，液---液，气---固，固---固，液---固五类，常把气---液，气---固界面称为表面，其余的相界面称为界面，实质都是相间界面。表面并不是简单的几何面，而是从一个相到另一个相的过渡层，具有一定厚度，约有几个分子厚，他的性质与相邻相性质不同，通常称为表面相。表面相是由两个相邻体相所含的物体性质决定的。表面能（表面自由能）是描述表面状态的主要物理量。

比表面

a定义：单位质量的物质占有的表面积（m2/Kg）

Sp=A总/m总=S/（ρV）b 比表面及其粒径比

对单个粒子而言，当其形状为球状时，比表面积最小

当其形状为片状时，厚度越近于0，比表面越大对粒子群而言，决定于分散度

半径为a0的粒子粉碎成半径为a的粒子

粉碎后的粒子数：N=(4/3πa03)/(4/3πa3)=(a0/a)3

粗粒表面积：4πa02 细粒的总表面积：(a0/a)34πa2

粉碎前比表面积：4πa02/（4/3πa03ρ）=3/ρa0=6/（ρd0）

粉碎后比表面积(a0/a)34πa2/（4/3πa3(a0/a)3ρ）=3/ρa=6/（ρd）

由上述计算可知，比表面与粒径变化相同的比率而变化，粒径越小，比表面积越大（与前面所讲述的纳米材料内容一致）

表面能

分子在体相内部与界面上所处环境不同，如图：

在液相内部分子B，它周围的其他分子对他的吸引力是对称的，所以分子在液相内部移动无需做功，但是，表面上分子A他与周围分子间的吸引力是不对称的，受到向液相内部的拉力，所以表面层分子比液相内部分子相对地不稳定，它有向液体内部迁移的趋势，液体表面积有自动缩小的倾向。从能量上看，要将液相内部分子移到表面需对它做功，要使体系表面积增加，要增加能量，也说明要使体系处于稳定状态，其表面积总是尽可能取最小值。对一定体积的液滴来说，在不受外力的影响下，它的形状以球形最稳定？（球形比表面最小，如雨珠球形的，实质反应了液体表面自动缩小的趋势）

因此我们得出表面能的定义：恒温、恒压下，增大1m2表面积所需的功称为表面自由能简称表面能，单位：J/m2 -dW=γdA

5表面张力的测定

a滴体积法

内管是用一支吸量管吹制而成，管端磨平，并垂直安放在套管内，将套管置于恒温槽中，保持一定温度，用读数显微镜测准管端外直径2r，当液体从管中滴出时，可以从液体滴出体积和读数求出每滴液体体积V，平衡时液体表面张力乘以管口外周长度等于：

γ·2πr=р液Vg-р空气Vg=△рVg 这样就可测出表面张力γ

但△р为液体与空气密度之差，g为重力加速度，这是一种理想情况。实际情况是：高速连续拍摄的照片如图显示，滴落的液滴仅仅是平衡悬滴的一部分，且滴落液滴不垂直于管端，因此实际计算时应进行校正：f(V/r3)

△рVg=γ·2πrf(V/r3),根据测得的V，r值，查得校正因子值如图，计算出γ 。

b 圆环法

用铂丝制成圆环挂环，挂在扭力秤上或链式天平上，使环平面恰好与液面完全平行接触，测定挂环与液面脱离时的最大拉力F，假设拉起来的液体是圆柱形，拉力就等于柱中液体重量Mg，环内半径R/，环丝半径r,环外半径；R/+2r, R为环的平均半径 R=R/+r

F1指液体重量F1=Mg=2πR/γ+2π(R/+2r)γ

=4π(R/+r)=4πRγ

F2=W总-W环

平衡状态时，即挂环脱离液面时的最大拉力与挂环重量之差为挂环拉起液体重量，即

4πRγ=W总-W环=△W

实际情况所拉的液体并不是圆柱形，必须乘以校正因子

γ=△W/4πR·f(R2/V·R/r) V是拉起体积由Mg=ρVg求得校正因子查有关资料，可测得γ值

c

c 表面张力仪法

用现代仪器测试就简单多了，采用表面张力测定仪可方便测定。准确配制一定浓度的表面活性剂溶液，可直接测得表面张力。

二 表面活性剂

概念

表面活性剂指的是当在加入量很少时也能大大降低溶剂的表面张力，改变临界状态的这样一种物质。

结构和分类

结构

表面活性剂分子由非极性的亲油基和极性的亲水基组成，表示为：

亲油基又称憎水基，通常由烃链组成，链有长有短，可以有支链，有时也可以被杂原子或环状原子团中断，一般从石油化工或油脂产品中获得，如-CH2-CH2-CH2-CH2-，-CH2-CH2 ，

-（CH2）x-O-CH2-

亲油基与油具有亲和性，如肥皂是脂肪酸钠盐，是一种常