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草酸钠*目录一、有机物的来源二、有机物的危害三、草酸钠的溶解度四、草酸钠的排除方法*第1章有机物来源铝土矿尤其是三水铝土矿和一些一水软铝矿石常常含有0.1%~0.6%的有机碳。这些有机物可以分为腐殖酸及沥青两大类。后者实际上不溶于碱溶液在拜耳过程的溶出条件下全部随赤泥排出。腐殖酸类的高分子有机物在碱和高温作用下生成各种腐殖酸钠然后逐渐转变为易溶的草酸钠和碳酸钠。溶液中的碳酸钠比较容易除去,但是草酸钠就很难除去它在溶液中不断累积达到过饱和。*第1章1、有机物转化溶出过程中有机碳的溶解量主要取决于铝土矿种原始腐殖质的化学成分,其降解程度又取决于浸出温度以及铝土矿中氧化剂和催化剂的存在。这个过程是高分子量有机物逐渐降解为中等分子量有机物,再转变为低分子量有机物,经过约10次循环高压溶出后,有机碳最后的稳定产物为草酸钠和碳酸钠。在低温溶出条件下(130~150℃),大多数铝土矿中的有机碳约有5%转变为草酸钠,而采用高温溶出条件时(220~250℃),生成的草酸钠约增加一倍。有机物来源*2、有机物降解有机物的溶出和降解与矿石自身性质及工艺条件有关,对同种矿石,有机物的溶出和降解与溶出温度、时间及苛碱浓度呈正相关关系。被溶解的有机物降解为草酸钠、碳酸钠及其他有机物,降解后的有机物部分随赤泥带走,部分留在溶液中不断富集。草酸钠是最重要的一种降解产物,它是在拜耳法条件下唯一的具有低溶解度的稳定产物,能对生产过程造成严重负面影响。第1章有机物来源*第2章有机物的危害1、非草酸盐有机物的危害草酸钠以外的有机物对生产的影响主要有:(1)溶液粘度增加,产生泡沫占据设备空间,易导致满槽满罐率低、换热效果下降;(2)有机物有不同颜色,有显色作用;(3)部分有机物具有阻燃作用,会导致燃气消耗增加。*2、草酸钠的危害对生产危害较大的有机物是草酸钠,特别易于影响晶种分解过程,其影响主要是:(1)氢氧化铝粒度严重细化、强度降低、晶格碱含量增加。草酸钠在氢氧化铝晶种间隙或表面,严重阻碍氢氧化铝的附聚,并使氢氧化铝二次成核增加,是造成产品粒度细化的主要原因(见图1)。(2)产品粒度严重细化堵塞立盘、平盘过滤机滤布孔,过滤效果迅速降低,产品附碱高,产能急剧下降,生产无法继续(见图2)。(3)在设备内表面结疤,降低传热系数,增加热耗,且容易剥落导致设备跳停、设备损坏等事故。第2章有机物的危害*第3章草酸钠在铝酸钠溶液中的溶解度铝酸钠溶液中草酸钠的溶解度较低,当草酸钠在液相中的浓度积累到一定程度的时候就会析出。研究表明:碱浓度越高、温度越低、苛性比越高,铝酸钠溶液中草酸钠平衡浓度越低。草酸钠在铝酸钠溶液中的溶解度还与溶液中总有机物的浓度、杂质含量等有关。铝酸钠溶液中碳酸钠、硫酸钠、氯化钠及乙酸钠会降低溶液中草酸钠的平衡浓度,促使草酸钠结晶析出。溶液的过饱和状态可分为三个区,如图所示。当草酸钠的浓度高于它所在条件下的超临界浓度时,草酸钠会自动析出;当草酸钠的浓度介于超临界浓度和热力学平衡浓度之间(即处于亚稳态区间)时,如果系统中没有外加晶种时不会析出,在系统中有晶种存在时就会很快析出。*第4章草酸钠的排除方法在草酸钠达到较高浓度时必须进行脱除操作,否则继续富集,将在生产系统中不受控制的析出,导致严重后果。目前技术最成熟、应用最广泛的草酸钠排除方法为细种子洗涤法,另外还有草酸球法、母液结晶法、吸附法等。*1、细种子洗涤法利用氢氧化铝可以吸附草酸钠的特点,用细氢氧化铝晶种来吸附草酸钠晶体,用立盘过滤机进行第一次过滤及冷水洗涤,除掉滤液中的铝酸钠溶液;滤饼再用热水洗涤,使草酸钠溶解进入液相,然后进行第二次立盘过滤机过滤,实现与细种子的分离,含有大量草酸盐的滤液进行苛化处理,流程如图所示。氢氧化铝对草酸钠同时存在物理和化学吸附过程,氢氧化铝表面积越大,其对草酸钠的吸附率也越高。通过粉碎氢氧化铝增加比表面积,可大大提高其对草酸钠的吸附率。第4章草酸钠的排除方法
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