第4章-化学动力学基础-习题及全解答.doc

第四章化学动力学根底

某基元反响A+2B2P，试分别用各种物质随时间的变化率表示反响的速率方程式。

解:

对反响A—→P，当反响物反响掉所需时间是它反响掉所需时间的3倍，该反响是几级反响？请用计算式说明。

解：设为a初始浓度，x为t时刻的产物浓度

对于零级反响

对于一级反响

对于二级反响

或者：先假设此反响为二级反响，那么有：

答：该反响是二级反响。

试证明一级反响的转化率分别达50%、75%和87.5%，所需时间分别是、2、3。

证：设为y转化率

对于一级反响

当y=50%时

当y=75%时

当y=87.5%时

证毕。

假设某一反响进行完全所需时间是有限的，且等于co/k〔co为反响物起始浓度〕，该反响为几级反响？

答：观察零级、一级、二级和三级反响的速率公式的定积分公式，反响进行完全时，x=a，只有零级反响符合即，所以该反响是零级反响。

某总反响速率常数k与各基元反响速率常数的关系为k=k2〔k1/2k4〕1/2，那么该反响的表观活化能和指前因子与各基元反响活化能和指前因子的关系如何？

答：〔1〕

〔2〕

即

反响CH3CHO=CH4+CO其Ea值为190kJmol-1，设参加I2〔g〕〔催化剂〕以后，活化能Ea降为136kJmol-1，设参加催化剂前后指数前因子A值保持不变，那么在773K时，参加I2〔g〕后反响速率常数k?是原来k值的多少倍？〔即求k?/k值〕。

解：

答：在773K时，参加I2〔g〕后反响速率常数k?是原来k值的4457.8倍。

根据范霍夫规那么，=2~4，在289~308K，服从此规那么的化学反响之活化能Ea的范围为多少？

解：设289和308K时的反响速率分别为k1和k2

∵2≤≤4

≤Ea≤

∴52.89kJ≤Ea≤105.79kJ

答：化学反响之活化能Ea的范围是52.89kJ～105.79kJ。

某气相反响的速率表示式分别用浓度和压力表示时为：rc=kc[A]n和rp=kp，试求和kc与kp之间的关系，设气体为理想气体。

证：气相反响aA→p的速率表示式分别用浓度和压力表示时为

〔1〕〔2〕

假设将所有气体看作理想气体时有

〔3〕〔4〕

将〔3〕〔4〕式代入〔1〕式

证毕。

或者：

基元反响，2A〔g〕+B〔g〕＝＝E〔g〕,将2mol的A与1mol的B放入1升容器中混合并反响,那么反响物消耗一半时的反响速率与反响起始速率间的比值是多少？

解：基元反响，2A〔g〕+B〔g〕＝＝E〔g〕的反响速率

r0=kc〔a〕2

起始速率

消耗一半时的反响速率

答：反响物消耗一半时的反响速率与反响起始速率间的比值是1/8。

设反响的半衰期为，反响3/4衰期为，试证明：对于一级反响=2；对于二级反响=3，并讨论反响掉99%所需时间与之比又为多少。

证：对于一级反响

反响掉99%所需时间

对于二级反响

证毕。

基元反响A—→P的半衰期为69.3s，要使80%的A反响生成P，所需的时间是多少？

解：一级反响

答：所需的时间是160.9s。

某反响的反响物消耗掉1/2所需的时间是10min，反响物消耗掉7/8所需的时间是30min，那么该反响是几级。

解：先假设是一级反响

或者：

或者先假设是一级反响：第一次反响物消耗掉1/2所需的时间是10min，余下1/2

第二次反响物消耗掉1/2所需的时间是10min，余下1/4

第三次反响物消耗掉1/2所需的时间是10min，余下1/8

即：3T1=3T3符合题意

答：该反响是一级反响。

某一级反响，在298K及308K时的速率系数分别为3.19×10-4s-1和9.86×10-4s-1。试根据阿伦尼乌斯定律计算该反响的活化能和指前系数。

解：T1=298KT2=308Kk1=3.19×10-4s-1k2=9.86×10-4s-1

根据

Ea=86.14kJmol-1

又根据

答：该反响的活化能为86.14kJmol-1，指前系数为4.01×1011s-1。

乙烯转化反响C2H4—→C2H2+H2为一级反响。在1073K时，要使50%的乙烯分解，需要10h。该反响的活化能Ea=250.6kJmol-1。要求