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Co6Ni3S8的合成及其超级电容器性质的研究

摘要：以六水合氯化钴，六水合氯化镍，L-半胱氨酸为原料，油酸，乙醇和氢氧化钠溶液为混合溶剂，通过简便、快速的溶剂热法合成了Co6Ni3S8材料。用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、X射线衍射(XRD)、能谱(EDX)等手段对其形貌和结构进行表征，采用三电极体系进一步对其进行了电化学性质的研究，并对比同等实验条件下不掺杂镍所得样品的电化学性质，结果表明掺杂镍33%所得Co6Ni3S8材料具有较大的电容量。关键词：溶剂热；硫化物；超级电容器；

1引言随着化石燃料的快速消耗，可穿戴电子产品和电动汽车的需求日益增长，开发具有高体积能量密度的紧密型储能设备已成为世界各国关注的问题。在过去的几十年里，高能量密度的锂离子电池(LIBs)得到了广泛的应用，但其成本、可用性和可持续性问题严重阻碍了其进一步的大规模应用。[1-3]锂离子电池（LIBs）由于具有高功率密度，低化学污染特性，已在工业和日常应用中非常成功地用于电动汽车，微电网和便携式电子设备（例如笔记本电脑，移动电话等）等领域。[4-6]当前，理论容量低至372mAhg–1的商业化LIB石墨阳极已无法满足对更高功率密度日益增长的要求。[7-9]因此，迫切需要探索具有高可逆容量，快速充电速率和令人满意的循环稳定性的高性能替代电极。[10]

在众多候选阳极材料中，基于过渡金属的化合物因其理论容量高，自然丰度和生态安全性而备受关注。[11]过渡金属氧化物或氢氧化物，例如MnO2，NiO，Co3O4，V2O5，Fe2O3和Ni(OH)2作为电容电极材料已被广泛研究。然而，它们电导率差导致作为超级电容器的电极材料的电化学性能较差。[12]与它们的氧化物对应物相比，过渡金属硫化物由于其高导电性，良好的机械性能和热稳定性，具有更丰富的氧化还原反应，更高的电化学活性和更合适的放电-充电平台，这在高性能锂存储应用中显示出巨大的潜力，已成为一类有前途的超级电容器电极材料。[13]在各种金属硫化物中，硫化钴(通用分子式CoxSy)因其理论电容高、环境相容性好、成本低、丰度高等优点引起了人们的广泛关注。[14]

北京航空航天大学朱英等人通过热解硝酸钴处理的天然大豆，制备了锚固在氮和硫共掺杂的多孔碳纳米材料

（CoS@NSCs）上的均质Co9S8纳米颗粒。CoS@NSC-800可在1Ag–1的电流密度下提供289Fg–1的高电容，在运行10000次循环后，样品的电容保持率仍为80%。[15]青岛农业大学龚良玉等人以硫脲为原料，通过微波辐照方法合成了三维花状Co9S8分级结构。在较高的电流密

度5Ag-1和10Ag-1时，三维花状Co9S8电极的比电容值分别为245Fg-1和109Fg-1。且具有很高的充放电可逆性，在1.0Ag–1的电流密度下循环1000次后，效率为97.7%。[16]

中国地质大学陈颖等通过简单的水热法合成了Co9S8/石墨烯杂化材料。电化学测试结果表明，Co9S8/石墨烯电极在1分钟内可提供540Cg-1的显著充电容量，在14秒放电时间内保留74.5%的电容。在功率密度为170Wkg-1时可以提供37Whkg-1的高能量密度。即使在12kWkg-1的高功率密度下也能提供15.3Whkg-1的高能量密度。在4000次循环后，电容保持率为94.5%。[17]

江苏大学施伟东等采用简便的两步水热电沉积方法在碳纤维(CFS)上制备了自支撑核壳Co9S8@NiCo2O4空心纳米片阵列，在电流密度为1Ag1时表现出1022.5Fg1的高比电容。在功率密度为222Wkg1的条件下，具有24.85Whkg1的高能量密度，在2220Wkg1的高功率密度下可保持13.33Whkg1的能量密度。具有88.9%的初始电容保持率的长期循环性能。[18]

安徽工业大学常州元等首次以溶剂热法合成了高产率的空心中晶碳酸镍钴纺锤体，随后通过水热阴离子交换反

应将其转化为异质NiCo2S4/Co9S8（NCCS）亚微纺锤体。在电流速率为4Ag1的情况下具有良好的电容749Fg1，并且在15Ag1的情况下保持在大约620Fg1。此外，在功率密度为150Wkg1的情况下实现了约33.5Whkg-1的能量密度以及在5Ag-1连续5000个循环中，电容每周期降低0.007%的特殊循环行为。[19]

四川大学黄婉霞等采用化学镀液沉积方法，合成了三维纳米结构CoNi2S4/Co9S8(CNSCS)复合材料，CNSCS复合材料具有较高的比电容(在2Ag1的电流密度下为1183.