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砷碱渣资源化利用技术规范

1范围

本文件规定了砷碱渣资源化利用的组成、处理处置方法、安全要求和环境保护。本文件适用于金属冶炼生产过程中产生的砷碱渣的资源化利用。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

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HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

砷碱渣arsenic-alkaliresidue

在反射炉火法炼锑过程中，采用加入碳酸钠或氢氧化钠捕集粗锑中的砷从而产生的废渣。

4组成

主要成份为碱（35%～60%）、砷（约2%～25%）、锑（约2%～25%）、其余为硅、铁、钙等元素。

4.1.1.1处理处置方法

4.2工艺流程

砷碱渣破磨浸出--浸出液碳化制碱--浸出渣火法协同处理--碱液脱砷--高砷渣资源化。

4.3操作要点

4.3.1破磨浸出

2

4.3.1.1原料选择

主要原料为砷碱渣。生产前检验原料中砷、锑含量及粒径大小等指标，原料粒径要达到30mm以下。

4.3.1.2原料添加

原料根据现场实际要求将原料砷碱渣与水按照一定的液固比加入球磨研磨成料浆。

4.3.1.3浸出

采用常温浸出工艺，浸出时固液比为4～4.5:1，浸出液pH值8～14，在50℃~60℃搅拌浸出2小时，浸出不需额外供热，利用砷碱渣中氢氧化钠溶解放热维持反应温度。

浸出渣采用连续式恒温挥发焙烧炉进行点对点协同处置；浸出液进行碳化制碱。

4.3.2浸出液碳化制碱

浸出液中碳酸钠在连续通入CO2情况下，生产碳酸氢钠，碳酸氢钠溶解度小，故结晶析出，反应方程式为：

Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO32NaOH+CO2=Na2CO3+H2O

碳化过程中控制碳化温度：≤55℃,气体压力0.45MPa～0.5MPa，压滤液温度≤40℃,碳化反应终点判断：反应液呈乳白色，产品呈雪白色（溶液PH至8～8.5左右）；产品含水≤30%，产品含砷≤1%。

4.3.3浸出渣火法协同处理

采用连续式恒温挥发炉火法焙烧，保持炉温1000℃以上，加入5%～10%的无烟煤（灰分＜15%，挥发分＞22%）进行还原焙烧反应，协同处理浸出工序中产生的浸出渣进行收锑，产生的锑氧进入反射炉精炼后生成金属锑（Sb99.8%）。

4.3.4碱液脱砷

碳化砷碱分离后的碱液通过脱砷药剂脱砷，大部分砷进入高砷渣，高砷渣继续进行下一步资源化利用；脱砷反应温度45℃~50℃;脱砷反应时间≥1h；高砷渣砷含量≥25%；滤饼含水量＜45%。

4.3.5高砷渣资源化

4.3.5.1净化工除杂

高砷渣进行洗涤干燥处理，得到净化高砷渣。净化高砷渣中杂质更少，含砷品位更高，可达25%以上，为后续粗砷的制备工艺创造条件；工艺指标：净化后高砷渣各种杂质含量＜0.1%。

4.3.5.2烘干

将湿法工序产出后的高砷渣净化除杂后，在400℃~500℃及常压下进行烘干与裂解制得焦砷酸盐。。

4.3.5.3还原

基于碳热还原反应，利用焦砷酸盐与还原煤或木碳，在高温条件下反应制备高纯砷（3N以上）。

4.4主要设备

主要设备有球磨机、浸出槽、浸出中间槽、板框压滤机、双效反应塔、真空圆盘过滤机、脱砷反应罐、烘干钢带炉，双推舟还原炉等。

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4.5处理结果

产品的技术要求应符合表1的规定。

表1技术要求

项目

指标

测定方法

产品碱含量w/%

95～100

参见附录A

产品砷含量w/%≤

1

产品水含量w/%≤

30

5安全要求

5.1操作人员应严格按照操作规程要求上岗操作。

5.2产品出厂时应附化学品安全技术说明，使用说明书的内容应符合相关规定。5.3产品包装袋上应标有安全标签及“腐蚀性物质”的标签。

5.4产品具有腐蚀性，接触人员应佩戴防护镜、耐酸手套等防护用品。

5.5穿戴好劳动保护用品，做好交接班，做好班前、班中和班后检查工