烷基化反应的简介.ppt

第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日一、烷基化反应的简介1．研究作用：可以合成塑料、医药、溶剂、合成洗涤剂、药物、染料、香料、催化剂、表面活性剂等功能性产品。如通过C—烷基化反应可制得阴离子表面活性剂；通过O－烷基化可制得聚乙二醇型非离子表面活性剂；通过N－烷基化合成的季铵盐是重要的阳离子表面活性剂、相转移催化剂、杀菌剂等。3．可发生烷基化反应的有机物：芳烃、活泼亚甲基化合物、胺类等。4．烷基化试剂种类：醇、烯烃、硫酸二甲酯、卤代烷、环氧化物、醛、酮等。2．定义：烷基化反应是指向有机化合物分子中的碳、氮，氧等原子上引入烃基增长碳链（包括烷基、烯基、炔基、芳基等）的反应，其中以引入烷基最为重要。第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日二、烷基化反应的类型1．C－烷基化反应：如烷基苯的制备反应：2．O－烷基化反应：如非离子表活剂壬基酚聚氧乙烯醚的制备反应：3．N－烷基化反应：如染料中间体N,N－二甲基苯胺的制备反应：第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日

第二节烷基化反应的基本原理一、芳环上的C－烷基化反应二、O－烷基化反应三、N－烷基化反应第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日一、芳环上的C－烷基化反应芳环上的C－烷基化是在催化剂作用下直接向芳环碳原子上引入烷基的反应，也称为Friedel－Cartfts反应，简称付氏烷基化反应。利用这类烷基化反应可以增长碳链，合成一系列烷基取代芳烃如十二烷基苯等塑料、医药及合成洗涤剂的原料。★1．C－烷基化反应历程★2．烷基化试剂★3．催化剂★4.芳环上C－烷化反应特点5．C－烷基化方法第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日★1．C－烷基化反应历程催化剂路易大多是斯酸、质子酸或酸性氧化物，催化剂的作用是使烷基化剂转变成活泼的亲电质点——碳正离子。烷基正离子进攻芳环发生亲电取代反应。用醇烷基化时，当以质子酸作催化剂，醇和氢质子首先结合成质子化醇，然后再离解成烷基正离子和水。用卤代烷烷基化反应时，Lewis催化剂使卤烷极化，形成碳正离子（有可能发生重排）。用烯烃烷基化反应时，催化剂使烯烃分子生成活泼亲电质点碳正离子。第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日★1．C－烷基化反应历程复习《有机化学》相关内容。1.将下列碳正离子的稳定性进行排序：2.完成下列反应方程式：第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日★1．C－烷基化反应历程3.判断下列A、B、C、D反应速度的快慢:结论：C＞B＞A＞D第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日★2．烷基化试剂主要有卤烷、烯烃和醇类，以及醛、酮类。（1）卤烷：卤烷（R－X）是常用的活性较强的烷化剂。不能用卤代芳烃（氯苯或溴苯）来代替卤烷作烷基化试剂实验。原因：连在芳环上的卤素受到共轭效应的稳定作用，其反应活性较低，不能进行烷基化反应。（2）烯烃：烯烃是另一类常用的活性较强的烷基化剂。（3）醇、醛和酮：它们都是较弱的烷化剂。醛、酮用于合成二芳基或三芳基甲烷衍生物。醇类和卤烷烷化剂除活性上有差别外，均特别适合于小吨位的精细化学品，在引入较复杂的烷基时使用。第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日★3．催化剂（1）路易斯酸主要是金属卤化物，其中常用的是AlCl3。催化活性如下：AlCl3＞FeCl3＞SbCl5＞SnCl4＞BF3＞TiCl4＞ZnCl2采用无水三氯化铝作催化剂的优点是价廉易得，催化活性好。缺点是有大量铝盐废液生成，有时由于副反应而不适于活泼芳烃（如：酚、胺类）的烷基化反应。（2）质子酸其中主要是氢氟酸、硫酸和磷酸，催化活性次序如下：HF＞H2SO4＞P2O5＞H3PO4、阳离子交换树脂以烯烃、醇、醛、和酮为烷化剂时，广泛应用硫酸作催化剂。第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日★4.芳环上C－烷化反应特点（1）C－烷基化属连串反应由于烷基是供电子基团，芳环上引入烷基后因电子云密度增加而比原先芳烃反应物更加活泼，有利于进一步与烷化剂反应生成二取代烷基芳烃，甚至生成多烷基芳烃。但随着烷基数目增多，空间效应会阻止进一步引入烷基，使反应速度减慢。因此烷基苯的继续烷基化反应