纳米结构非晶合金材料研究进展.docxVIP

人类历史的发展与其使用的材料有着密切的关联.事实上,从1万多年前的新石器时代算起,人类使用的大多数材料是晶体材料.最古老的实例是花岗岩和石英,它们被用来制作石器时代的工具.在随后的金属时代,是金、铁和青铜的发现和使用.为现代新技术发展奠基的晶体材料有轻质金属(例如Al)、半导体(例如Si)、具有高强度的材料(例如钢)、超导体、铁电体、铁磁材料等.晶体材料在人类历史发展中占优势的主要原因是人们可以通过改变它们的微观缺陷结构和/或它们的微观化学结构来调控其性能.图1是通过改变晶体的微观缺陷结构改变晶体材料性能的一个实例.中国科学院金属研究所卢柯领导的研究小组[1]通过控制纳米孪晶铜中孪晶层厚度的方法,使金属Cu的强度从100MPa增强到1000MPa左右,实现了金属Cu强度的大幅度调控.类似地,通过改变它们的微观化学结构也可以导致晶体材料性能的改变.图2是在190°C下进行不同时间时效处理的Al-1.6at.%Cu晶体的加工硬化率曲线.最初,样品是Al-Cu固溶体,如图2左侧显示.在190°C时效处理后形成Al晶体基质和由嵌入晶体基质中的Al-Cu结晶物组成的两相材料,如图2右侧所示.从固溶体到两相材料的微观化学结构变化(不改变材料的宏观化学组分)导致了加工硬化的增加[2].

虽然人类使用非晶材料的历史可以追溯到10000年前(例如最早使用的黑曜石),但迄今为止与晶体材料的使用量相比还是只占非常微小的一部分.非晶材料目前最重要的应用是窗户玻璃、镜头、光学纤维、软磁和表面涂层等.其应用范围较小的原因之一是非晶材料制备和生产主要是通过淬火熔体或蒸汽来实现.这种方法制备的非晶材料的原子结构基本上由其在玻璃化转变温度(glasstransitiontemperature,Tg)下的熔融状态的原子结构确定.这种生产过程不允许引入类似于晶体材料中的晶界等缺陷.因此,人们不能通过调整其微观缺陷结构和/或微观化学结构来调控我们今天所使用的非晶材料的性能(如图1和图2中显示的晶体材料的性能调控).

然而,历史告诉我们,这种通过控制晶体材料的微观缺陷结构和/或微观化学结构来调控材料性能的方法为晶体材料的广泛使用开辟了一条道路.因此,我们有理由相信如果能成功合成纳米结构的非晶材料,控制其微观缺陷结构和/或微观化学结构就可能打开一扇通往非晶材料时代的大门.这种采用引入纳米微观结构来形成新的非晶材料,通过控制其微观缺陷结构和/或微观化学结构来实现非晶材料性能调控的思路与目前已获得极大成功的纳米晶材料性能调控的思路是完全一致的.

实现非晶材料的微观缺陷结构和/或微观化学结构调控的方法如图3所示[3,4].如果我们考虑仅由一种原子组成的熔体(图3(a),(e)),在接近平衡条件下固化该熔体,则获得单晶(图3(b)).对于纳米晶材料而言,通过减小晶粒的尺寸至纳米量级,可以引入大量的界面结构.由于原子在界面与在晶粒内部的排列结构不同,因此会表现出不同的性能.通过控制引入的界面缺陷密度,可以调控材料的相关性能(微观缺陷结构调控).另一种方式是通过采用不同化学组分(图3(d))的晶粒组合引入大量不同化学组分的界面,从而实现纳米晶材料性能的调控(微观化学结构调控).

不同孪晶层厚度的纳米孪晶铜的透射电镜(TEM)照片(a)l=96nm;(b)l=15nm;(c)l=4nm;(d)和(e)是不同孪晶层厚度的纳米孪晶铜的真实应力-应变曲线,其中ufg代表超细晶,cg代表粗晶

纳米结构非晶材料也是基于这个思路[3?6]运用类似的方法在相同或不同化学组分的纳米级非晶颗粒之间生成具有可调控微观缺陷结构和/或微观化学结构区域的非晶材料.再次,如果从仅由一种原子组成的熔体开始(图3(e)),通过以足够高的冷却速率淬火熔体来获得(至少在原理上)非晶材料(图3(f)).类似于图3(c),通过减小非晶颗粒的尺寸至纳米量级,可以引入大量的非晶-非晶界面(图3(g)),或者通过采用不同的化学组分的纳米非晶颗粒(图3(h))合并引入大量不同化学组分的非晶-非晶界面,从而实现纳米结构非晶材料性能的调控.

纳米晶体材料(上排)和纳米结构非晶材料(下排)缺陷和化学微观结构之间的类比(a),(e)单一原子材料的熔体结构;(b)由熔体(a)缓慢冷却得到的晶体结构;(c)纳米晶体材料的微观缺陷结构和(d)微观化学结构;(f)由熔体(e)快速冷却得到的非晶结构;(g)纳米结构非晶材料相应的微观缺陷结构;(h)微观化学结构