功能化碳基复合材料的设计制备及其储钠性能研究.pdf

摘要

钠离子电池与锂离子电池具有相类似的物理化学性质，且钠具有丰富的储量、低廉的成

本等显著优势，使钠离子电池成为锂离子电池替代品的有力竞争者。相对于锂离子电池，钠

离子电池存在能量密度偏低的问题；同时，充放电过程中相反应数多，导致其循环稳定性较

差；适用负极材料也较少，这些问题，极大限制了钠离子电池的商业化应用。近年来，过渡

金属硫族化合物凭借高能量密度和高催化活性等优势成为钠离子电池负极材料研究的热门选

择。具有催化活性的金属离子可以解决充放电过程中相反应多的问题，加速转化反应的进行；

同时，金属化合物可以提高钠离子存储能力，使得钠离子电池具有更高的初始容量。但是，

过渡金属硫族化合物的电子传输能力较弱，并且在充放电过程中金属化合物的体积变化较大，

导致该负极材料长循环性能和倍率性能较差。碳材料具有优异的导电性，在与金属化合物复

合后，可以提升金属化合物的电子传输能力，提高金属化合物的倍率性能。

本文基于碳纳米管和过渡金属硫族化合物的优点，设计了两种功能化碳基复合材料硒化

钴/碳纳米管（CoSe/CNT）、硫化钴/碳纳米管（CoS/CNT）用作钠离子电池负极材料。具体

研究成果如下：

（1）通过溶液自组装-硒化策略制得硒化钴/碳纳米管网状多面体材料，其多孔结构能够

有效缓解负极材料在充放电过程中的体积膨胀，碳纳米管的复合有效提升了复合材料的导电

性，碳材料也有效减小了反应产物的团聚现象。同时，负极材料对钠硒化物的强化学吸附能

力和优异催化活性提升了钠离子电池的氧化还原反应动力学。本方法制得的CoSe/CNT负极

拥有稳定的性能，没有出现剧烈的容量衰减，在2Ag-1的大电流密度下，经过300圈循环后，

-1-1

仍可提供161mAhg的放电比容量，单圈容量衰减率仅为0.14%。在10Ag的倍率循环结

束后，容量保持率及库伦效率仍接近100%，展现了其优异的循环稳定性。

（2）通过溶液自组装-硫化策略制得结构稳定的CoS/CNT复合材料。硫化钴和羟基化多

壁碳纳米管构建的三维导电网络极大提高了负极材料的导电性，促进充放电过程中的电子传

递。该负极材料中的钴原子具有高效的催化活性，有效地减少了多相反应平台的发生，缓解

体积变化带来的影响，提高催化转化效率和循环稳定性，并提升氧化还原反应速率。得益于

-1

以上优势，CoS/CNT表现出了优异的电化学性能，该材料在1Ag的电流密度下循环100次

后，放电比容量保持在486.7mAhg-1。此外，在5Ag-1的倍率循环结束后，容量保持率及库

伦效率仍接近100%。

关键词:钠离子电池，负极材料，过渡金属化合物，碳纳米管，催化活性

Abstract

Sodium-ionbatteryandlithium-ionbatteryhavesimilarworkingmechanism,butsodiumhas

abundantresourcereserves,lowcostandothersignificantadvantages,sothatsodium-ionbattery

becomesastrongcompetitortoreplacelithium-ionbattery.Comparedwithlithium-ionbatteries,

sodium-ionbatterieshavelowenergydensity,poorcyclestabilityandlackofsuitableanodematerials

duetothemultiphasereactionduringcharginganddischarging,whichgreatlylimitthecommercial

applicationofsodium-ionbatteries.Inrecentyears,transition