水中无机物的迁移转化.ppt

封闭体系，只考虑固-液平衡，CT为常数条件，金属Me的碳酸盐MeCO3溶解度与介质PH的关系曲线。第31页，共77页，星期日，2025年，2月5日在纯水中，CaCO3（S）的溶解度溶质有：Ca2+、H2CO3*、HCO3-、CO32-、H+和OH-.[Ca2+]=[HCO3-]+[H2CO3*]+[CO32-]=CT根据电中性原则：[H+]+2[Ca2+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]根据CaCO3（S）的溶度积:将[Ca2+]=CT代入其中:可得:-lg[Ca2+]=0.5pKSP–0.5pα2据此可以绘制pc-pH图第32页，共77页，星期日，2025年，2月5日当pHpK210.33时α2≈1,lg[Ca2+]=0.5lgKSP则，lg[Ca2+]=0.5lgKSP–0.5lgk2–0.5pH当pK1pHpK2时第33页，共77页，星期日，2025年，2月5日则lg[Ca2+]=0.5lgKSP–0.5lgK1k2–pH当pHpK1时≈K1K2/[H+]2第34页，共77页，星期日，2025年，2月5日(2)开放体系CaCO3暴露在含有CO2的气相中，大气中pCO2固定，溶液中CO2浓度也相应固定。根据亨利定律和前面的讨论:根据溶度积关系则：由此式可以绘制出pc-pH图(见图3-14)201COHTpKCa=20223][COHpKCOaa=-第35页，共77页，星期日，2025年，2月5日小结难溶盐在天然水体中存在一系列沉淀－溶解平衡，各组分在一定条件下的浓度与难溶盐的溶度积和碳酸平衡有关。第36页，共77页，星期日，2025年，2月5日环境氧化还原性质对污染物迁移转化的影响：????厌氧性湖泊，其湖下层的元素都将以还原形态存在；碳还原成－4价形成CH4；氮形成NH4＋；硫形成H2S；铁形成可溶性Fe2+。??表层水由于可以被大气中的氧饱和，呈现氧化性，如果达到热力学平衡状态，上述元素将以氧化态存在：碳成为CO2；氮成为NO3-；铁成为Fe(OH)3沉淀；硫成为SO42-。显然这种变化对水生生物和水质影响很大。四．氧化-还原第37页，共77页，星期日，2025年，2月5日第38页，共77页，星期日，2025年，2月5日1.电子活度和氧化还原电位(1)电子活度的概念酸碱反应pH定义为：pH=-log(αH+)氧化还原pE定义为：pE=-log(αe),αe(电子活度)热力学定义:根据：半电池反应2H+(aq)+2e=H2(g)当反应的全部组分活度为1单位，反应的自由能变化ΔG定义为零。即:在H+(aq)为1个单位活度与H2为1.0130×105Pa(活度1)平衡的介质中，电子活度α为1，则pE=0.0。pE越小，电子浓度越高，体系提供电子的倾向就越强。反之，pE越大，电子浓度越低，体系接受电子的倾向就越强。第39页，共77页，星期日，2025年，2月5日(2)氧化还原电位E与pE的关系Ox+ne=Red根据Nernst方程，反应平衡时，定义：平衡常数K可表示为：则第40页，共77页，星期日，2025年，2月5日(25℃)在热力学标准状态下:取负对数后可得:根据Nernst方程,可得pE一般表达式:第41页，共77页，星期日，2025年，2月5日水的氧化还原限度边界条件：水的氧化限度1.0130×105Pa氧分压水的还原限度1.0130×105Pa氢分压2．天然水体的pE-pH图(1)氧化限度:pE=20.75-pH(2)还原限度:第42页，共77页，星期日，2025年，2月5日假定溶解性铁最大浓度为1.0×10-7mol/LFe(OH)3(S)和Fe(OH)2(S)的边界Fe(OH)3(S)+H++e=Fe(OH)2(S)lgK=4.62pE–pH图pE=4.62–pH(1)Fe(OH)2(S)和FeOH+的边界Fe(OH)2