滴定分析法应用.ppt

滴定分析法第四節

滴定分析法應用一、酸堿滴定法的應用二、配位滴定法的應用三、氧化還原滴定法的應用四、沉澱滴定法的應用一、酸堿滴定法的應用1.混合堿的測定（雙指示劑法）NaOH,Na2CO3,NaHCO3,判斷由哪兩種組成(定性/定量計算)。Na2CO3能否直接滴定,有幾個突躍?H2CO3=H++HCO3-pKa1=6.38HCO3-=H++CO32-pKa2=10.25V1V2:NaOH(V1–V2),Na2CO3(V2)V1=V2:Na2CO3V1V2:Na2CO3(V1),NaHCO3(V2–V1)V1=0:NaHCO3V2=0:NaOH（動畫）混合堿的滴定曲線V1V2:NaOHNa2CO3V1=V2:Na2CO3V1V2:Na2CO3NaHCO3V1=0:NaHCO3V2=0:NaOH2．化合物中氮含量的測定（1）蒸餾法將銨鹽試液置於蒸餾瓶中，加入過量濃NaOH溶液進行蒸餾，用過量的H３BO３溶液吸收蒸發出的NH３：NH３＋H３BO３=NH＋４＋H2BO３-用HCl標準溶液滴定反應生物的H2BO３-，H＋＋H2BO３-=H３BO３終點時的pH=5，選用甲基紅作指示劑。（2）甲醛法反應式：6HCHO+4NH4+=(CH2)６N４H+＋3H+＋6H2O利用NaOH標準溶液滴定反應生成的4個H＋。六次甲基四胺（CH２)６N４是一種極弱有機堿，應選用酚酞作指示劑。（3）克氏(Kjeldahl)定氮法氨基酸、蛋白質、生物鹼中的氮常用克氏法測定。將適量濃硫酸加入試樣中加熱，使C、H轉化為CO２和H2O。N元素在銅鹽或汞鹽催化下生成NH４＋，消化分解後的溶液中加入過量NaOH溶液，再用蒸餾法測定NH３。3.矽含量的測定SiO2---→K2SiO3---→K2SiF6↓----→4HFKOH試樣處理過程：6HF熱H2O滴定生成的強酸HF；4.硼酸的測定硼酸是極弱酸(pKa=9.24)不能用標準堿直接滴定，但能與多元醇作用生成酸性較強的絡合酸(pKa=4.26)，可用標準堿溶液直接滴定，化學計量點的pH值在9左右。用酚酞等鹼性指示劑指示終點。二、配位滴定法及其應用1.提高測定選擇性的方法(1)控制溶液的酸度例：在Fe３+和Al３+離子共存時，假設其濃度均為0.01mol/L，滴定Fe３+最低pH：1.2，滴定Al３+最低pH：4.0，實現共存離子的分步測定(或稱連續測定)。在相同pH，當cM=cN時；ΔlgKMY≥6可分步測定。（2）利用掩蔽法對共存離子進行分別測定a.配位掩蔽法通過加入一種能與干擾離子生成更穩定配合物的掩蔽劑來消除干擾。b.氧化還原掩蔽法例如:Fe3+干擾Zr++的測定，加入鹽酸羥胺等還原劑使Fe3+還原生成Fe2+，達到消除干擾的目的。c.沉澱掩蔽法例如:為消除Mg2+對Ca2+測定的干擾，利用pH≥12時，Mg2+與OH－生成Mg(OH)２沉澱，可消除Mg2+對Ca2+測定的干擾。2.配位滴定法的應用(1)EDTA標準溶液的配製與標定用二鈉鹽Na2H2Y·H２O配製；濃度：0.01～0.05mol/L水及其他試劑中常含金屬離子，故其濃度需要標定（貯存在聚乙烯塑膠瓶中或硬質玻璃瓶中）。(2)配位滴定法的應用a.直接滴定水的硬度測定；c.置換滴定Ag＋測定（不能直接滴定Ag＋），為什麼？例:在Ag＋試液中加入過量Ni(CN)４2-，發生置換反應：Ag＋＋Ni(CN)４２-=2Ag(CN)２－＋Ni2+用EDTA滴定被置換出的Ni2+，便可求得Ag＋的含量。b.間