分子筛及其催化作用课件.ppt

A型分子篩的結構A型分子篩化學通式八面沸石籠及X，Y型分子篩八面沸石籠，以?籠為結構單元，通過六元氧環用六個氧橋按四面體方式同其他四個?籠聯結(類似金剛石結構)而構成X，Y型分子篩的晶體結構。可以把八面沸石籠看作是由?籠和六角柱籠包圍而成的。八面沸石由18個四元環、4個六元環和4個十二元環所構成。其空穴的最大直徑為1.25nm，體積0.85nm3，入口孔穴十二元環的直徑為0.8nm—0.9nm，這是主孔道。X，Y型分子篩的結構特徵X，Y型分子篩的單位晶胞都有8個?籠組成，相當於192個矽氧和鋁氧四面體。X和Y型的區別在於矽鋁比不同。X型和Y型分子篩化學通式雙五元環結構示意圖雙五元環相連接示意圖分子篩及其催化作用引言沸石(zeolite)的晶體具有許多大小相同的空腔；空腔之間又有許多直徑相同的微孔相連，形成均勻的、尺寸大小為分子直徑數量級的孔道；因不同孔徑的沸石就能篩分大小不一的分子，故又得名為分子篩(mo1ecularsieve)。歷史1756年發現第一個天然沸石－輝沸石1954年沸石的人工合成工業化在化學工業中作為吸附劑，廣泛用於乾燥、淨化、或分離氣體及液體。1960年代開始用作催化劑和催化劑載體常用的有A型、X型、Y型、M型和ZSM型等分子篩

在催化领域中应用分子篩是一種固體酸，它在許多酸催化反應中，能夠提供很高的熱穩定性,催化活性和選擇性，在煉油和石油化工工業上得到了廣泛的應用。例如，催化裂比、加氫裂解、異構化、重整、歧化和烷基轉移等反應。沸石分子篩的命名用研究工作者第一次發表提出的一個或者幾個字母來命名。如A型、X型、Y型、ZSM型等；用離子交換法制得不同型號的分子篩，以離子命名如NaA(鈉A)型、KA(鉀A)型、CaA(鈣A)型，商業上又用4A、3A、5A的牌號來表示。用相應的天然沸石礦物名稱來命名，如M型又可稱為絲光沸石型，Y型又可稱為八面拂石型；當合成分子篩中Si和Al被其他原子取代時，就用取代原子命名，如P-L型就是磷原子取代了L型沸石分子篩中的部分Si。沸石分子篩的結構沸石分子篩是結晶矽鋁酸鹽，其化學組成實驗式可表示為：M2/nO?Al2O3?xSiO2?yH2O式中，M為金屬離子，人工合成時通常為Na開始；n為金屬離子的價數，x為SiO2的分子數，也可稱SiO2/Al2O3的摩爾比，俗稱矽鋁比；y為H2O分子的分子數。也用下式來表示Mp/n[(AlO2)p(SiO2)q]·yH2O式中p為鋁氧四面體的數目，q為矽氧四面體的數目。由上式可以看出，每個鋁原子和矽原子平均部有兩個氧原子，如果M的化合價n＝1，則M的原子數等於鋁原子數，如果n＝2，則M的原於數只是鋁原子數的一半。各種沸石分子篩的區別在化學組成和結構上的不同；而化學組成上最主要的差別則是矽鋁比不同。幾種常見分子篩的化學組成矽氧四面體和鋁氧四面體沸石分子篩的基本結構單元是矽氧四面體和鋁氧四面體，它們通過氧橋相互聯結。由四個四面體形成的環叫四元環，五個四面體形成的環叫五元環，依此類推還有六元環、八元環和十二元環等各種環的臨界孔徑如果把各種環近似地看成圓形，其直徑稱為孔徑，那麼各種環的孔徑如下各種籠各種環通過氧橋相互連接成三維空間的多面體叫晶穴或孔穴，也有稱為空腔。通常以籠(cage)來稱呼。由籠再進一步排列即成各種沸石的骨架結構。籠有多種多樣，如立方體(?)籠、六方柱籠、?籠、?籠、八面沸石籠等。?籠?籠：由六個四元環組成，又叫立方體籠六方柱籠六方柱籠：由六個四元環和兩個六元環組成?籠可以看作為在離八面體每個頂角1/3處削去六個角而形成的。在削去頂角的地方形成六個正方形(四元環)。原來八個三角面變成正六邊形(六元環)，頂點成了24個(即24個矽鋁原子)。?籠的有效直徑為0.66nm，空腔體積0.16nm3，由?籠進一步連接就可構成A型、X型和Y型分子篩。?籠示意圖?籠及A型以?籠為結構單元，通過四元氧橋按立方晶格方式相互連接起來；A型沸石分子篩是8個?籠和12個?籠聯結而成，並形成一個新的更大的籠叫?籠。?籠總共由12個四元環、8個六元環和6個八元環組成的26面體