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【关键字】精品
实验十五离子迁移数的测定
当电流通过电解质溶液时，溶液中的正负离子各自向阴、阳两极迁移，由于各种离子的
迁移速度不同，各自所带过去的电量也必然不同。每种离子所带过去的电量与通过溶液的总
电量之比，称为该离子在此溶液中的迁移数。若正负离子传递电量分别为q+和q－，通过溶
液的总电量为Q,则正负离子的迁移数分别为：
t+=q+/Qt-＝q-/Q
离子迁移数与浓度、温度、溶剂的性质有关，增加某种离子的浓度则该离子传递电量的
百分数增加，离子迁移数也相应增加；温度改变，离子迁移数也会发生变化，但温度升高正
负离子的迁移数差别较小；同一种离子在不同电解质中迁移数是不同的。
离子迁移数可以直接测定，方法有希托夫法、界面移动法和电动势法等。
(一)希托夫法测定离子迁移数
【目的要求】
1.掌握希托夫法测定离子迁移数的原理及方法。
2.明确迁移数的概念。
3.了解电量计的使用原理及方法。
【实验原理】
希托夫法测定离子迁移数的示意图如图
2-15-1所示。将已知浓度的硫酸溶液装入迁移管
中，若有Q库仑电量通过体系，在阴极和阳极上
分别发生如下反应：图2-15-1希托夫法示意图
1
-O2e
阳极：2OH→HO
222
+
阴极：2H＋2e→H
2
+2-
此时溶液中H离子向阴极方向迁移，SO离
4
子向阳极方向迁移。电极反应与离子迁移引起的总结果是阴极区的H2SO4浓度减少，阳极区
的H2SO4浓度增加，且增加与减小的浓度数值相等。由于流过小室中每一截面的电量都相同，
因此离开与进入假想中间区的H+离子数相同，SO离子数也相同，所以中间区的浓度在通电
过程中保持不变。由此可得计算离子迁移数的公式如下：
(1)
式中，F为法拉第(Farady)常数；Q为总电量。
图2-15-1所示的三个区域是假想分割的，实际装置必须以某种方式给予满足。图2-15-2
的实验装置提供了这一可能，它使电极远离中间区，中间区的连接处又很细，能有效地阻止
扩散，保证了中间区浓度不变。
式(1)中阴极液通电前后H2SO4减少的量n可通过下式计算
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(2)
式中，C0为H2SO4原始浓度；C为通电后H2SO4浓度；V为阴极液体积(cm3)，由V＝W/ρ求
算，其中W为阴极液的质量，ρ为阴极液的密度，(20℃时0.1mol·dm-3H2SO4的ρ＝
1.002g·cm-3)。
图2-15-2希托夫法装置图图2-15-3气体电量计装置图
通过溶液的总电量可用气体电量计测定，如图2-15-3所示，其准确度可达±0.1％，它的原
理实际上就是电解水(为减小电阻，水中加入几滴浓H2SO4)。
阳极：2OH-→
阴极：2H+→H2－2e
根据法
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