生物化学-生物氧化.pptx

生物氧化

BiologicalOxidation;营养物质在生物体内经氧化分解，最终生成CO2和H2O，并释放能量的过程称生物氧化。;*生物氧化与体外氧化的相同点;是在细胞内温和的环境中由酶催化进行的，能量是逐步释放的，并储存于ATP中。

代谢物脱下的氢与氧结合产生H2O，有机酸脱羧产生CO2。;*生物氧化的一般过程;第一节

生成ATP的氧化体系

TheOxidationSystemofATPProducing;定义

代谢物脱下的成对氢原子（2H）通过多种酶和辅酶所催化的连锁反应逐步传递，最终与氧结合生成水，这一系列酶和辅酶称为呼吸链(respiratorychain)又称电子传递链(electrontransferchain)。

组成

递氢体和电子传递体（2H?2H++2e）;（一）呼吸链的组成;;呼吸链各复合体在线粒体内膜中的位置;复合体Ⅰ(NADH脱氢酶):由结合紧密的辅因子FMN和几个Fe-S中心组成，其作用是将线粒体基质中的NADH+H+的2对电子即4个质子泵到膜间间隙,同时复合体也经过Fe-S中心将电子转移给泛醌(UQ或Q)。

复合体Ⅱ(琥珀酸脱氢酶):由FAD和3个Fe-S中心组成。它的功能是催化琥珀酸氧化为延胡索酸，并把H转移到UQ生成UQH2。此复合体不泵出质子。

复合体Ⅲ(细胞色素bc1复合物):它氧化还原型泛醌，生成UQ，UQH2把电子经过1个Fe-S中心，2个Cytb(Cytb565和Cytb560)和1个Cytc1最后传到Cytc。Cytc是小蛋白体，疏松地附在内膜的外表面，其功能是在复合体Ⅲ和Ⅳ之间传递电子。此复合体泵出4个质子到膜间间隙。

复合体Ⅳ(细胞色素氧化酶):含2个铜中心(CuA和CuB)，Cyta和Cyta3。复合体Ⅳ是末端氧化酶，把Cytc的电子传给O2,激发O2并与基质中的H+结合形成H2O，每传递一对电子时，有2个H+泵出。

复合体V(ATP合酶):由Fo和F1两部分组成，所以亦称为FoF1-ATP合酶，它能催化ADP和Pi转变为ATP。;四种复合体的排列关系;1.烟酰胺核苷酸;R=H:NAD+;R=H2PO3:NADP+;NAD+（NADP+）的递氢机制;功能：将底物上的氢激活并脱下，传递给黄素蛋白。

作用原理：NAD+或NADP+先和酶的活性部位结合，然后脱下来。与代谢物脱下的氢结合而还原成NADH或NADPH。有氢受体时，NADH或NADPH上的氢可被脱下而氧化成NAD+或NADP+。NADH所带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一;2.黄素辅基;FMN结构;;FMN和FAD递氢机制;功能：进行可逆的脱氢和加氢反应。

作用原理：以黄素单核苷酸FMN或黄素腺嘌呤二核苷酸FAD作为辅基，黄素核苷酸与酶蛋白结合（黄素蛋白），代谢物上的一对氢原子直接传递给FMN或FAD的异咯嗪基的第1、10位N上而形成FMNH2或FADH2。有氢受体时，FMNH2或FADH2上的氢可被脱下而氧化成FMN或FAD。;3.铁硫蛋白(Iron-sulfurprotein,Fe-S);铁硫蛋白结构

(a)单个铁与半胱氨酸硫相连(b)2Fe-2S(c)4Fe-4S

铁硫蛋白中的铁可以呈两价(还原型)，也可呈三价(氧化型)，由于铁的氧化、还原而达到传递电子作用。;4.泛醌(ubiquinone,UQ);;;辅酶Q类（泛醌、亦简称Q。是许多酶的辅酶),是脂溶性醌类化合物，而且分子较小，可在线粒体内膜的磷脂双分子层的疏水区自由扩散。;5.细胞色素类（Cytochrome,Cyt）;;c类细胞色素的辅基是血红素以其卟啉环上的乙烯基与蛋白质分子中的半胱氨酸巯基相加成的硫醚键共价结合。

其他各类细胞色素的辅基都是以非共价键与蛋白相结合。;NADH+H+;复合体Ⅱ

琥珀酸→→CoQ;复合体Ⅲ

QH2→→Cytc;复合体Ⅳ

还原型Cytc→→O2;由以下实验确定

①标准氧化还原电位

②拆开和重组

③特异抑制剂阻断

④