有机化学课件教案-12 杂环化合物.ppt

基本要求：1.掌握呋喃、吡咯、噻吩、吡啶、嘧啶、喹啉、吲哚、嘌呤及其衍生物的命名。2.掌握呋喃、吡咯、噻吩、吡啶的结构与芳香性的关系，结构与亲电取代反应活性的关系。3.掌握吡咯和吡啶的酸碱性，呋喃、吡咯、噻吩、吡啶的亲电取代反应(卤代、磺化)，还原反应，吡啶侧链的氧化反应。*第12章杂环化合物一、命名:一般采用国际上通用的英文名称的音译法呋喃噻吩吡咯吡啶嘧啶喹啉吲哚吡唑咪唑噁唑噻唑PyrazoleImidazoleOxazoleThiazole①如杂环上有取代基，应从杂原子开始编号，并尽可能使取代基的位次较小。2-甲基-5-乙基呋喃α-甲基-α’-乙基呋喃4-甲基吡啶γ-甲基吡啶5-硝基-2-呋喃甲醛α’-硝基-α-呋喃甲醛②如含有两个不同杂原子，则两杂原子的编号尽可能小，并使杂原子上连有H原子或取代基的杂原子位次最小。③若两杂原子不同，则按O、S、N的顺序编号5-甲基噻唑1,4-二甲基-5-溴咪唑喹啉吲哚嘌呤④喹啉，吲哚，嘌呤有自己独特的编号方式二、?五元杂环化合物1、?结构和芳香性呋喃、噻吩、吡咯一个闭合的环状共轭体系符合休克尔4n+2规则，都具有芳香性离域能呋喃、吡咯和噻吩的离域能分别为：67kJ·mol-1、88kJ·mol-1和117kJ·mol-1比苯的离域能（150.5kJ·mol-1）低，但比大多数共轭二烯烃的离域能（约12～28kJ·mol-1）要大得多。芳香性：苯噻吩吡咯呋喃1）亲电取代反应注意:亲电取代反应活性:吡咯呋喃噻吩苯反应主要发生在α-位烯丙型较稳定2、呋喃、噻吩和吡咯化学性质呋喃、噻吩在室温与氯或溴反应很激烈，得到多卤代物。若在温和条件下，如用溶剂稀释及采用低温，可得到一卤代物，不活泼的碘则需在催化剂作用下进行。（1）卤化吡咯极易卤化生成四卤吡咯。呋喃和吡咯很易被氧化，遇无机酸容易发生聚合，因而不能用硝酸硝化。通常用比较温和的非质子硝化试剂，如用硝酸乙酰酯（2）硝化（3）磺化吡咯和呋喃也不能用硫酸直接磺化，要用温和的非质子磺化试剂。噻吩是这些五元杂环化合物中最稳定的一个,可在室温下直接磺化：苯和噻吩的分离应用:（4）烷基化和酰基化吡咯烷基化反应时易得混合物，因此用途不大。吡咯可用乙酐进行酰基化。（5）呋喃的特殊反应碱性极弱，比苯胺的碱性还要弱得多。2．吡咯的特殊反应酸性比醇强而比酚弱含氮化合物的碱性顺序：仲胺＞伯胺＞叔胺＞氨＞苯胺＞吡咯糠醛具有一般醛基的性质，如可以发生银镜反应3糠醛说明三、一些具有生理活性五元杂环化合物呋喃唑酮（痢特灵）呋喃丙胺（抗血吸虫药）卟吩胆色素原;通过生物体内特定酶的作用可转变成卟啉、叶绿素和维生素B12等重要生物活性物质3-吲哚乙酸(植物生长促进剂)长春碱(R=CH3);长春新碱(R=CHO);抗癌药维生素B1青霉素G四、六元杂环化合物1、结构和芳香性sp2杂化符合休克尔4n+2规则一个闭合的共轭体系具有芳香性。2、吡啶的性质１）弱碱性（pKb=8.8）碱性:仲胺＞伯胺＞叔胺＞氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯吡啶及其衍生物能溶于强酸，用于鉴别、分离与提纯2）?亲电取代反应亲电取代反应发生在β位