同构MIL-100系列金属有机骨架材料的制备及其硼吸附机理研究.pdfVIP

摘要

高效硼脱除和硼同位素分离技术的开发对于含硼水处理、硼资源的回收利用

以及高丰度硼同位素的生产意义重大。其中吸附法脱颖而出，展现了极大的应用

潜力。金属-有机骨架材料（MOFs）是一种很有前景的硼吸附剂，但其结构-性能

的关系尚不明确，阻碍了该类硼吸附剂的开发。因此，本文以同构MIL-100系列

金属-有机骨架材料为硼吸附剂，系统研究了不同的金属中心对硼吸附和硼同位素

分离性能的影响，并探讨了其吸附分离机理，旨在为硼吸附剂的设计和改进提供

理论和技术指导。

本文采用溶剂热合成法成功合成了7种具有不同金属中心的同构MIL-100

MOFs，包括金属中心位于第三主族的MIL-100(Al)、MIL-100(Ga)和MIL-100(In)

以及金属中心位于第四周期副族的MIL-100(Sc)、MIL-100(V)、MIL-100(Cr)和

MIL-100(Fe)。其中MIL-100(Ga)是一种新材料，本文对其合成条件进行了探索，

并通过Rietveld精修获得了其晶体结构数据。采用静态硼酸吸附实验探究了7种同

构MIL-100MOFs的硼吸附和硼同位素分离性能，发现MIL-100(V)在硼酸水溶液

中不稳定，其余6种MIL-100MOFs展现出了良好的硼吸附性能以及优异的硼同

10−1

位素分离性能和B选择性，其中MIL-100(Sc)的硼吸附量最大，达14.15mg·g，

MIL-100(Al)的综合性能最佳，具有最高的硼同位素分离因子1.618和较好的硼吸

附量7.736mg·g−1。4轮吸附-再生循环实验进一步证明了MIL-100(Al)优秀的再生

稳定性，再生率高达91.3%。

本文分别从同一主族和同一周期的角度分析了MIL-100的性能随金属中心种

类的变化规律。线性相关分析揭示了金属中心原子半径是MIL-100的性能变化规

律的主导因素，较大的金属中心有利于硼吸附，但不利于硼同位素分离。基于吸

附前后MIL-100MOFs的X射线光电子能谱表征结果分析了MIL-100的结构-性能

关系，提出了MIL-100的硼吸附和硼同位素分离机理。结果表明，MIL-100能够

通过金属氧簇中的M−OH基团与硼酸相互作用，羟基氧亲核进攻硼酸中缺电子的

硼，形成M−O−B键和四配位的硼-MOF中间体，引起硼吸附和硼同位素分离。具

有不同原子半径的金属中心能够通过调控相邻羟基氧的电子密度，调节其对硼亲

核进攻的能力，从而影响新生成的B−O键的强度，导致MIL-100的硼吸附和硼同

位素分离性能随金属中心原子半径呈规律性变化。

关键词：金属-有机骨架材料，同构MIL-100，硼吸附，硼同位素分离，金属原

子半径，结构-性能关系

ABSTRACT

Thedevelopmentofefficientboronremovalandboronisotopicseparation

technologiesisofgreatsignificancetotheboron-containingwatertreatment,theboron

resourcerecyclingandtheproductionofhighlyenrichedboronisotopes,amongwhich

adsorptionstandsoutandexhibitsgreatapplicationpotential.Metal-organicframeworks

(MOFs)havebeenexpectedtobepromisingboronadsorbents,althoughtheirstructure-

performancerelationshipremainsunclear,hinderingthedevelopmentofthiskindof

boronadsor