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第3l卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第12期

2003年12月ChineseJourna1．ofAnalyticalChemistryl50o15O3

毛细管电泳前沿分析法研究钾离子与18-冠醚-6体系相互作用

刘勇刘玉明夏之宁

(四川大学分析测试中心，成都61o064)(重庆大学化学化工学院，重庆40oo44)

摘要采用毛细管电泳前沿分析(cE，FA)法，利用间接紫外检测方法，在pH为5．1O，运行电压为30kV，缓

冲溶液组成为咪唑和醋酸的条件下，测定了钾离子与18一冠醚．6体系的相互作用参数，结合常数对数值lgK=

3．50；在同样条件下用峰漂移法作对照实验，求得体系的结合常数对数值lgK=3．4o，结果与前沿分析法基本

一致。验证了两种方法测定结果的正确性。

关键词毛细管电泳，前沿分析，钾离子，l8一冠醚一6

1引言

冠醚作为一类合成离子载体，易与碱金属阳离子结合形成大环络合物，在生物膜的研究中一般用作

离子迁移的载体模型。18一冠醚．6是其中较为典型的一种，它的腔径大小与钾离子半径相差不多，与钾

离子具有较强的配位能力。研究它们之间的相互作用，对于模拟研究钾离子在生物膜内的运输过程具

有重要的意义。近年来，以毛细管电泳为基础的相互作用分析的研究发展极快，常用的方法有淌度移动

法、配体分离法、前沿分析法等【l】。这些方法一般多用于研究生物分子、药物与蛋白质、自组装超分

子、包合络合物等体系。但关于金属离子与配体的前沿分析法报道却很少见。因此，本文采用毛细管电

泳，前沿分析(C8lpillaryelectrophoresis／frontalanalysis，CE／FA)法，利用间接紫外检测方法，测定了钾离子与

l8．冠醚．6体系的相互作用参数，并在同样条件下用峰漂移法作对照，得到了基本一致的结果。

2实验部分

2．1仪器与试剂

HP3。CE型高效毛细管电泳仪，配置DAD检测器(美国Agilent公司)；石英毛细管柱(内径75ttm，总

长80cm，有效长度72．5cm，河北永年光导纤维厂)；可调移液器(200—1000，梅特勒公司)；PHS一3C型

精密pH酸度计(上海雷磁仪器厂)。醋酸、咪唑、氯化钾、l8．冠醚一6均为分析纯。

2．2实验方法及条件

毛细管柱在使用前用0．10mol／LNaOH冲洗2min，再分别用蒸馏水和缓冲溶液(缓冲溶液组成：5

mmd／L咪唑，用HAc将pH值调为5．10)冲洗3min。采用uV．240nnl间接检测，参比波长210nln。操作

电压30kV，柱箱温度25℃。同一缓冲溶液使用3次应更换。

2．3工作曲线

分别配置一系列不同浓度的钾离子标准溶液(0．10—0．40reotol／L)，进行CE,／FA测定，将峰高对浓

度作图，得到良好的线性关系(见图1)。

3结果与讨论

3．1数据处理方法

3．1．1前沿分析法数据处理CE／FA方法中，较大的进样量使得检测信号是平台峰。被测组分的浓度

与平台峰的峰高呈线性关系，作为定量分析的基础。

钾离子与18．冠醚．6之间存在络合平衡，生成络合物c，其平衡关系可由下式表示】：

T，【M]n【M]

Ⅱ币

20O2—12—29收稿；2003~接受

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第12期刘勇等：毛细管电泳前沿分析法研究钾离子与l8．冠醚一6体系相互作用

其中R表示结合比，[L]。表示18．冠醚．6的初始浓

度，[M]表示结合的钾离子浓度，[M]表示游离的

钾离子浓度，n表示结合位点