化学反应速率与限度.pptVIP

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第1页,共27页,星期日,2025年,2月5日对于一般反应:aA+bB=dD+eE平均反应速率:v=ΔCA/aΔt=ΔCB/bΔt=ΔCD/dΔt=ΔCE/eΔt第2页,共27页,星期日,2025年,2月5日反应速率:①某一时刻的反应速率、瞬时速率;②平均速率?=?B–1(ΔcB/Δt)③用反应中的任何物质表示反应速率,数值上都是一样的;④瞬时速率的测定可以由作图法得到。第3页,共27页,星期日,2025年,2月5日§3-2反应速率理论简介一、碰撞理论反应物分子(或原子、离子)之间必须相互碰撞,才有可能发生化学反应。但是反应物分子之间并不是每一次碰撞都能发生反应。能量因f=e(-Ea/RT)反应速率与碰撞频率Z,分子有效碰撞分数f,以及方位因子p有关第4页,共27页,星期日,2025年,2月5日二、过渡状态理论在下列反应中A+BC→AB+C

反应过程中随着A,B,C三原子相对位置的改变形成活化络合物(A…B…C)?(过渡状态):

A+BC→(A…B…C)?→AB+C过渡状态理论认为:化学反应不只是通过反应物分子之间简单碰撞就能完成的,而是在碰撞后先要经过一个中间的过渡状态,即首先形成一种活性集团(活化配合物)NO2+CO→NO…O…CO→NO+CO第5页,共27页,星期日,2025年,2月5日影响化学反应速率的因素一、浓度对化学反应速率的影响1.基元反应:对于简单反应,反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能转化为产物的反应。2.基元反应的化学反应速率方程式:可由质量作用定律描述。第6页,共27页,星期日,2025年,2月5日aA+bB=gGk称为反应的数率常数第7页,共27页,星期日,2025年,2月5日k称为反应的数率常数:①可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的反应速率;②k由化学反应本身决定,是化学反应在一定温度时的特征常数;③相同条件下,k值越大,反应速率越快;④k的数值与反应物的浓度无关。第8页,共27页,星期日,2025年,2月5日反应级数基元反应aA+bB=gG?B=k(cA)a·(cB)ba+b表示该反应级数。对于物质A是a级反应,对物质B是b级反应。反应级数的意义:①表示了反应速率与物质的量浓度的关系;②零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关第9页,共27页,星期日,2025年,2月5日二、温度对化学反应速率的影响1.Arrhenius(阿仑尼乌斯)公式A: 反应的频率因子,对确定的化学反应是一常数,A与k同一量纲;Ea: 反应活化能;R: 8.314J·mol-1·K-1T: 热力学温度可求活化能及值。第10页,共27页,星期日,2025年,2月5日2.阿仑尼乌斯公式的应用求出任一温度下该反应的k值①作图法Y=aX+b做图斜率②根据二点进行计算或第11页,共27页,星期日,2025年,2月5日三、催化剂对化学反应速率的影响正催化:加速反应速率;负催化:减慢反应速率1.催化剂改变反应速率的原因降低了反应的活化能;不改变反应的自由能,也不改变平衡常数Kr;缩短平衡到达的时间,加快平衡的到来。第12页,共27页,星期日,2025年,2月5日T对于一般可逆反应 aA+bB——gG+hH平衡时, ,K是平衡常数。K称为经验平衡常数(或实验平衡常数)。从经验平衡常数K的表达式中可以看出,K的单位是: [mol·dm-3](g+h)-(a+b)即为浓度的某次幂。当(g+h)=(a+b)时,K无单位。平衡常数第13页,共27页,

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