碳纳米管负载的钴基磷化物及硒化物复合催化剂的制备及氧还原_氧析出性能研究.pdfVIP

摘要

在经济和工业都快速发展的二十一世纪，由于传统化石能源的过度的开采和使用，

全球都面临着巨大的环境污染问题和能源危机问题。解决环境危机能源危机问题是全

球各国的面临的巨大挑战。因此，寻找更高效、更清洁，同时可再生的新能源刻不容

缓。这也促使了清洁能源的开发和研究成为当前科研领域的重点问题。目前，这些能

源储存与转换的设备都是基于一系列的电化学过程构建而成的。而电催化反应在这些

电化学储能器或转换器件中发挥着重要的作用，如电化学析氢反应（HER）、析氧反应

（OER）和氧还原反应（ORR）等。

过渡金属基催化剂由于具有造价低，在自然界中含量丰富，易于获得，并且还兼

备ORR/OER催化活性优异、循环稳定性出色等优点，被认为是理想的贵金属及其氧

化物催化剂的有效替代材料之一。本文以过渡金属元素钴为研究对象，通过使用不同

的合成策略对催化材料的物化特性进行有目的的调控，成功设计并合成了过渡金属钴

基磷化物碳纳米复合材料。在合成材料后，通过扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显

微镜（TEM）、X射线衍射法（XRD）等技术对所制备的纳米材料的形貌、晶体结构、

化学组成成分进行了表征和分析。为了对催化材料的电化学性能进行分析，实验使用

电化学工作站CHI660e和CHI760e对合成出的催化剂进行了线性扫描伏安法（LSV）、

循环伏安法（CV）、计时电流法（i-t）、电化学阻抗谱（EIS）等测试，总结如下：

1.实验通过液相合成和高温热解的方法，制备了一种Co与其磷化物种嵌入在氮

掺杂的碳纳米管的钴基磷化物碳复合材料，以及钴基磷化物与碳纳米管复合材料。经

过调整实验过程中的反应条件，合成出的催化剂显示出良好的ORR、OER电催化活

性、稳定性和耐久性。通过电化学测试，首先对合成的催化剂材料CoP/Co@NCNTs

2

进行ORR性能测试。发现该催化剂材料具有0.88V（vs.RHE）的起始电位和0.80V

（vs.RHE）的半波电位。随后，对该材料的OER性能进行测试，发现在电流密度为

10mAcm-2时，该材料具有380mV的过电位。对材料CoP/CoP@NCNTs进行ORR

2

的电化学性能测试，可以得知该催化剂材料具有0.90V（vs.RHE）的起始电位和0.81

V（vs.RHE）的半波电位。OER的测试结果显示，在电流密度为10mAcm-2时，催化

剂具有320mV的过电位。此外，CoP/Co@NCNTs、CoP/CoP@NCNTs材料也具有

22

良好的耐久性和稳定性。在0.1MKOH的电解液中进行i-t测试，24小时后，上述两

种材料的电流密度仍保持在初始电流密度的90%以上。

2.在前一部分工作内容的基础上，通过对产物CoP/Co@NCNTs进行化学气相硒

2

化，成功引入了硒化物种。材料CoSe/CoP/Co@NCNTs可作为良好的ORR/OER电

22

化学催化剂。经过调控反应过程中硒的用量，最终得到的催化剂展现出良好的性能和

长时间的耐久性。在对CoSe/CoP/Co@NCNTs-20的ORR测试中，发现其起始电位

22

在0.91V（vs.RHE），半波电位大约为0.83V（vs.RHE）。对于材料的OER，在电流

密度为10mAcm-2时，其过电位为360mV；CoSe/CoP/Co@NCNTs-40的ORR则表

22

现出了0.93V（vs.RHE）的起始电