天津大学《分析化学》课件-第六章 络合滴定法.pptxVIP

中含有各种杂质，这些杂质溶解在水中，98%形成离子类物质，水中的离子类物质在加热或与其他溶质（如洗涤剂）接触的过程中会结合成不溶于水的物质（例如水中的钙、镁离子会形成水垢或皂垢），给生产及日常生活带来诸多不便和危害。天然水洗涤用水如果硬度过高，不仅浪费肥皂，而且衣物也不易洗净。

中含有各种杂质，这些杂质溶解在水中，98%形成离子类物质，水中的离子类物质在加热或与其他溶质（如洗涤剂）接触的过程中会结合成不溶于水的物质（例如水中的钙、镁离子会形成水垢或皂垢），给生产及日常生活带来诸多不便和危害。天然水锅炉用水如果硬度过高，使锅炉内的金属管道的导热能力大大降低，这不但浪费燃料，而且会使局部管道过热，当超过金属允许的温度时，锅炉管道将变形损毁，严重时会引起锅炉爆炸事故。

中含有各种杂质，这些杂质溶解在水中，98%形成离子类物质，水中的离子类物质在加热或与其他溶质（如洗涤剂）接触的过程中会结合成不溶于水的物质（例如水中的钙、镁离子会形成水垢或皂垢），给生产及日常生活带来诸多不便和危害。天然水长期饮用高硬度的水，会引起心血管、神经、泌尿造血等系统的病变。世界卫生组织推荐的生活饮用水硬度不超过100mg?L-1，我国现行国家标准为450mg?L-1。世界卫生组织调查指出人类80%的疾病与水有关。

控制水的硬度不论是从工业角度还是从生活角度都非常有必要。天然水

在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定测定水中的钙、镁离子的含量。水的总硬度可由EDTA标准溶液的浓度CEDTA和消耗体积V(mL)来计算。水硬度测试方法

第六章络合滴定法主讲人：李轶

第五章络合滴定法内容提要6-1分析化学中常用的络合物6-2络合物的平衡常数6-3副反应系数和条件稳定常数6-4络合滴定法的基本原理6-5准确滴定与分别滴定判别式6-6络合滴定中酸度的控制6-7提高络合滴定选择性的途径6-8络合滴定方式

Zn2++NH3Zn(NH3)2+如：外层具空轨道，可接受电子对，称“中心离子”，常用M表示外层有未参与成键的孤对电子，可与Zn形成配位键，称“配位体”，用L表示6-1分析化学中常用的络合物络合物：由金属离子和非金属配位体以配位键的形式组成的化合物

6-1-1简单络合物单齿配体:一个配体中只有一个配位原子，只能向中心离子提供一对孤对电子，如NH3、CN-（常为无机配位体）。由中心离子和单齿配体（ligand）形成的化合物。如：Ag(NH3)2+。四氨络锌离子特点：络合物不稳定，常形成逐级络合物:很少用于滴定分析，可作掩蔽剂、显色剂和指示剂等。Zn2+Zn(NH3)2+Zn(NH3)22+Zn(NH3)42+NH3NH3NH3

6-1-2螯合物Chelate由中心离子和多齿配体（ligand）形成的化合物。多齿配体:一个配体中有2个或2个以上的配位原子，可向中心离子提供多对电子对的配位体（常为有机配位体）。特点：稳定性高，形成具有环状结构的螯合物，适于络合滴定分析。

鳌合剂的类型：1、OO型鳌合剂：以两个氧原子为键合原子2、NN型鳌合剂

3、NO型鳌合剂4、含硫鳌合剂：SS型：由两个硫原子作键合原子 SO型 SN型鳌合物

6-1-3乙二胺四乙酸（EDTA）Ethylenediaminetetraaceticacid结构式：EDTA的中性分子是四元酸，以H4Y表示EDTA微溶于水(0.02g/100mL，22oC)，不溶于无水乙醇、丙酮、苯EDTA二钠盐Na2H2Y·2H2O11.1g/100mL(0.3mol/L),pH=4.4也称为EDTA

强酸性介质中：H4YH6Y2++2H+四元酸六元酸

H6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y][H5Y]Ka3=