天津大学《高分子化学》课件-chapter 2 step polymerization.pdfVIP

第二章逐步聚合

StepPolymerization

主要内容

Ø缩聚反应机理及缩聚反应动力学

Ø线型缩聚反应平衡及相对分子质量控制与分布

Ø缩聚反应影响因素及获得高相对分子质量缩聚

物的基本条件

Ø体型缩聚反应特点、基本条件及凝胶点的计算

Ø逐步聚合的实施方法

2.1引言

聚合反应按单体和聚合物的组成和结构变化分为：

nCHCH[CHCH]

22n

ClCl

nHNCHNH+nHOOCCHCOOH

226224

H[HN(CH)NHCO(CH)CO]+(2n-1)HO

2624n2

连锁聚合活性中心（ActiveCenter）

引发单体，迅速连锁增长

（Active

Center）

按反应机理

和动力学

注意

大部分缩聚属逐步机理。

低分子单体转变成高分子的过程中反应是逐步进行的。

无活性中心，单体中不同官能团间相互反应而逐步增长。

缩聚反应是最常见的逐步聚合反应。

6CHOH

CHOHCHOH2

CHOH22

2

OOOO

5

4OH1OOHOOHOOH

32

OH

HOOHOHOHOH7

Cellulose

2.2逐步反应的种类

缩聚：官能团间的缩合聚合反应，同时有小

分子产生。

nHOOC(CH)COOH+nHOCHCHOH

2422

HOCO(CH)COOCHCHOH+(2n-1)HO

24222

n

聚加成：形式上是加成，机理是逐步的。如聚氨酯

（Polyurethane，简称PU)的合成反应：

分子间氢转移

nHO(CH)OH+OCN