天津大学《高分子化学》课件-chapter 6 Coordination polymerization.pdfVIP

第六章配位聚合

Coordinationpolymerization

1.聚合物的立构规整性

2.配位聚合的基本概念

3.Zegler-Natta引发体系

4.α-烯烃的配位阴离子聚合

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6.1引言

乙烯和丙烯都是热力学聚合倾向很大的单体，

但很长一段时期未能聚合得到高分子量聚合物。

1938～1939年间，英国ICI公司用氧为引发

剂，在高温（180～200℃）和高压（150～

300MPa）条件下聚合得到聚乙烯，其聚合为自

由基机理。产物分子链中带有较多支链，密度较

低，因此称为高压聚乙烯或低密度聚乙烯

（LDPE)。

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1953年，德国人K.Ziegler采用TiCl-Al(CH)为引

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发剂，在低温（60～90℃）和低压（0.2～1.5MPa）

条件下实现了乙烯的聚合。分子链中支链较少，结晶度

较高，密度达0.94～0.96。因此称为低压聚乙烯或高密

度聚乙烯。

1954年，意大利人G.Natta采用TiCl-Al(CH)为

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引发剂，实现了丙烯的聚合，产物具有高度的等规度，

熔点达175℃。

TiCl-Al(CH)称为Ziegler引发剂，TiCl-Al(CH)

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称为Natta引发剂，合称为Ziegler—Natta引发剂。

1963年，获得了诺贝尔化学奖。

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Ziegler(1898－1973)小传

l未满22岁获得博士学位

l曾在Frankfort,Heideberg大学任教

l1936年任Halle大学化学系主任，后任

校长

l1943年任MakPlanck研究院院长

l1946年兼任联邦德国化学会会长

l主要贡献是发明了Ziegler催化剂

l1963年荣获Nobel化学奖

l治学严谨，实验技巧娴熟，一生发表

论文200余篇

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纳塔(1903～1979)意大利化学家

Natta发现：对齐格勒发明的催化

剂加以改进，将TiCl改为TiCl，用

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于丙烯的聚合，得到高分子量、高结

晶度、高熔点的聚丙烯。使其适合于

聚丙烯的大规模生产，产品的强度高、

硬度大、耐磨损，成为仅次于聚乙烯