特种陶瓷第二讲ZrO陶瓷讲课文档.pptVIP

析晶活化能根据JMA方程，等温条件下析晶体积分数可描述为：x=1-exp[-(kt)n]式中x为结晶体积分数，k为析晶动力学参数，t为等温时间，n是反映析晶机理的指数。一般情况k可表示为：k=νexp(-E/RT)式中ν为频率因子（s-1），E为析晶活化能，T为开氏温度，R为气体常数第30页，共64页。在非等温条件下应用此式，需要对JMA方程进行修正。由BansalNP等人修正后的方程为：析晶活化能其中，Tp是DTA的峰值温度，β是升温速率第31页，共64页。析晶活化能以表5-2的数据代入方程中，分别绘制t-ZrO2和m-ZrO2的ln（β/Tp2）-1/Tp关系曲线如图5-6(a)、(b)所示，由此直线的斜率可得到溶胶-凝胶法制备的二氧化锆粉中的t-ZrO2和m-ZrO2析晶活化能分别为56.5kJmol-1和109.2kJmol-1。t-ZrO2析晶活化能更低，即析出t-ZrO2所克服的能垒更低，因此从二氧化锆凝胶粉中更易析出t-ZrO2并稳定存在。第32页，共64页。析晶活化能图5-6DTA分析中ln（β/Tp2）与1/Tp关系曲线：（a）t-ZrO2，（b）m-ZrO2第33页，共64页。小结晶体结构、表面能及析晶活化能三个方面均显示，低温下纳米二氧化锆凝胶粉中的亚稳t-ZrO2易先于m-ZrO2析出并稳定存在第34页，共64页。稳定的ZrO2第35页，共64页。氧化锆的几个术语PSZ：部分稳定氧化锆，又叫陶瓷钢TZP：四方多晶氧化锆Y-TZP：掺Y2O3稳定剂的四方多晶氧化锆氧化锆陶瓷第36页，共64页。三、ZrO2结构陶瓷ZrO2粉体的制备ZrO2陶瓷的制备ZrO2陶瓷的性质和用途第37页，共64页。1.锆英石加碳氯化法ZrSiO4+C+4Cl2?ZrCl4?+SiCl4?+4CO?300℃(升华）57.6℃(+H2O)?ZrOCl2氯氧化锆?凝固150-180℃，与SiCl4分离?冷却结晶/焙烧ZrO2(粉体)+Cl2?或，ZrOCl2+2NH3+2H2O?Zr(OH)4+2NH4Cl热分解?ZrO2超细粉ZrO2粉体的制备第38页，共64页。2.高温碱解法第39页，共64页。3.水热法工艺流程：锆盐溶液的水热处理→过滤→干燥（70℃）→ZrO2微粉/超细粉水热反应条件：T＞200℃，P=10MPa设备：高压釜原料：锆盐（ZrOCl2）溶液化学反应：ZrOCl2+H2O→ZrO2+HCl第40页，共64页。4.等离子体合成法1)ZrSiO4粉体注入等离子弧反应室ZrSiO4?ZrO2+SiO2?+2NaOH+H2O(煮沸)ZrO2+Na2SiO3?洗涤ZrO2粉体2)等离子体加热粉体至2100-2300℃ZrSiO4?c-ZrO2(10-100nm)+SiO2(liq)NaOH溶液处理?ZrO2粉体第41页，共64页。5.气相沉积法Zr(OC3H7)4粉体蒸汽?320-450℃热分解?ZrO2超细粉第42页，共64页。单纯ZrO2很难生产ZrO2陶瓷原因：晶型转变?体积变化?制品开裂途径：加入稳定剂Y2O3CaOMgOetal.,?无异常膨胀/收缩稳定c-/t-Zr