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基于固相烧结制备铅卤钙钛矿晶片的研究

摘要

钙钛矿材料是一类具有特定晶体结构的新型半导体材料，可调控的带隙、较高的吸

收系数和载流子迁移率使其具备优异的光电性质，在清洁能源捕获领域极具前景。有机

-无机杂化钙钛矿材料的形态可以非常多样，有量子点、纳米片、单晶和块体等，涵盖多

个维度，这些形态可以通过不同的合成策略和后处理技术来调控，以适应不同的应用需

求。钙钛矿材料的合成策略也多种多样，通常是依赖于精确控制有机铵盐和无机盐的比

例以及它们之间的空间排列，以获得具有更优异性能和特定形态的有机无机杂化钙钛矿

材料，包括不限于溶液法、蒸汽辅助沉积法、化学气相沉积法、离子液体法和模板合成

法等。鉴于这些方法在溶剂毒害性、精密控制等方面具有局限性，我们选用了固相烧结

的方法制备有机-无机杂化铅卤钙钛矿材料。无需溶剂处理、简便的实验工艺与宽泛的普

适性使得块状多晶钙钛矿易于制备。因此，这种简便的固相烧结法是快速制备块状多晶

钙钛矿的途径之一。鉴于此，我们基于固相烧结简易制备了两种块状多晶铅卤钙钛矿，

主要做了以下三个工作：

（1）直接从空气中捕获水已成为确保水资源安全的一项引人注目的策略。然而，基

于吸附的吸湿材料面临的挑战仍然存在，例如吸附效率不高、吸附后材料降解以及解吸

过程中需要能量输入等问题。本研究基于固相烧结简易制备了块状多晶CHNHPbCl

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（MAPbCl）钙钛矿，研究了吸湿性能，它具有自发水蒸气吸附和液态水解吸的特点，

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无需外部能源。MAPbCl3钙钛矿具有高效的吸水和解吸性能，在80%相对湿度条件下实

现了0.587Lm-2h-1的吸湿速率（在100%相对湿度条件下，该速率达到了异常高的0.841

Lm-2h-1），这大约是其他吸附剂类材料吸湿速率的四倍。值得注意的是，这些晶片还表

现出良好的可回收性，无需能量输入即可自发解吸以收集水，在7小时循环内，总集水

量为3.675Lm-2。这一创新性发现将卤化物钙钛矿作为AWH应用的新型材料类别，这

一开创性的尝试为被动式大气集水的应用提供了一种新的候选材料，为水资源短缺挑战

提供了可持续的解决方案。

（2）鉴于MAPbCl3钙钛矿自发吸湿特性，为了在高效节能大气水收集领域取得新

的突破，我们对块状多晶MAPbCl3钙钛矿进行了详细的机理研究与理论分析。我们认为

这种显著的吸湿能力源于钙钛矿与水分子形成氢键的不配位极性离子，而立方晶格赋予

了一个坚固的框架，确保了结构的稳定性和抑制水解。这种独特的钙钛矿晶格设计将吸

湿性A位离子嵌入保护性的BX3框架中，显示出在平衡水分子与晶格之间的温和相互

作用方面的精巧性，这可以进一步体现在解决传统大气水收集材料中的水吸附效率、解

吸所需的能量以及材料水解降解等实际问题上。更根本的是，钙钛矿晶格中的笼状吸湿

性离子与水分子之间形成氢键，以及晶片表面微结构促进的水成核和聚结，共同贡献了

高的大气水收集效率。

（3）MAPbI3钙钛矿单晶，作为一种新型的光电器件材料，已经在太阳能电池、发

光二极管（LED）和光电探测器等领域展现出巨大的应用潜力。这主要得益于它优异的

光电特性，如高吸收系数、长载流子扩散长度和高发光效率等。然而，目前块状MAPbI3

钙钛矿的制备方法多数来源于溶液控温等生长的单晶，这些方法往往需要复杂的实验条

件和精密的操作技术，而且成本较高，难以大规模生产和应用。针对这一问题，我们基

于固相烧结的简易制备方法得到了块状多晶MAPbI3钙钛矿。这种通过固相烧结方法制

备的多晶MAPbI3钙钛矿，虽然结构和纯度与单晶有所区别，但其光电特性依然非常出

色，可以满足光电器件的需求。这一发现为钙钛矿光电器件功能层的制备提供了一种新

的选择。固相烧结方法相比溶液控温等方法，操作简单，成本低廉，且可以在较宽的温

度和气氛条件下进行，有利于实现大规模生产和应用。同时，这种方法也有助于降低

MAPbI3钙钛矿材料的成本，提高其环境友好性，进一步推动钙钛矿光电器件的发展。

【关键词】：钙钛矿；固相烧结；大气水收集；光电器件

PreparationofLead-halidePerovskiteWafer

BasedonSol