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合成氨的合成方法概述
1.1概述
氨是一种重要的含氮无机化合物。氮元素是构成生物的基础元素,是生命不可或缺的基本元素。空气中的氮主要以游离态形式存在,游离状态下的氮气必须转化为化合物才能被生物吸收,也就是所谓的“固氮”。人工固氮采取的一种最常用的方式就是将氮气转化为氨气。合成氨工业就是将氢气和氮气在高温高压反应生成氨气,再把氨作为工业原料参与下一个工艺制成化学肥料或其他化工产品。
氨是一种基础的无机化工产品,约有80%的氨主要用于农业生产,以氨为原料可以生产氮肥,例如尿素、硝酸铵、磷酸铵以及各种含氮复合肥。约有20%的氨作为原料生产其他化工产品。氨在无机化学工业中可以用来生产硝酸、含氮无机盐等,在制药工业中可以作为磺胺类药物,氨基酸的原料,在合成纤维工业中,可以用来生产己内酰胺、尼龙、尿醛树脂;氨气也可以作为生产炸药的原料,如三硝基甲苯、硝化甘油、硝酸铵。氨及其衍生产品在其他行业扮演者不可或缺的角色。
1.2氨的性质
(1)氨的物理性质
常温常压下氨气无色带有刺激性气味,同一体积下空气比氨气重,极易溶于水。25℃下,NH3与水的溶解比例为700:1,氨气在水中的溶解度受压力的影响,与压力的变化呈反比。氨水的溶解过程是一个放热过程,氨水中极易挥发。
在常压下冷却到-33.35℃或常温下加压到0.87MPa时,气态氨就能转化为液态氨,同时放热。液氨的相对密度为0.6,沸点-33.3℃,和空气按一定比例混合时易燃易爆。液氨在-77.7℃下会形成为带有臭味的无色晶体,对液氨进行降压操作会使液氨急剧蒸发,这个过程会吸收大量的热,液氨可作为制冷剂就是利用的这个原理。
(2)氨的化学性质
①氨与氧在催化剂作用下生成一氧化氮,进一步溶于水中,可以得到硝酸:
②氨与酸或酸酐化合得到铵盐,用来生产氮肥:
③氨与二氧化碳化合得到氨基甲酸铵,进一步脱水得到尿素:
EQ\o\ac(○,4)氨与二氧化碳和水化合得到碳酸氢铵:
EQ\o\ac(○,5)氨与盐类化合得到络合物,如、
EQ\o\ac(○,6)氨与空气或氧混合浓度达到一定的范围会发生爆炸,有饱和水蒸气存在时,氨-空气混合物的爆炸界限较窄。在25℃,101.325kPa下氨-空气混合物中氨气的体积分数达到15%~28%会发生爆炸。在100℃,0.1MPa下,爆炸浓度范围为含NH3(14.5%~29.5%)
1.3合成氨工业的发展
新中国成立以来,为了让人民能吃饱饭,化工部需要把提高农业生产的目标放在首位,加大化肥生产。在70年代时期,我国扶持建设了一批中型氮肥厂,其合成氨装置一年可以生产出6~12万吨的液氨,主要用来作为生产尿素或硝酸铵的原料。大部分装置采用的是以无烟煤为原料的固定床层气化技术。随着国民生活水平不断提高,为了满足人们生活的需要,必须提高粮食的产量,我国引进了一批年产量能达到40万吨/年的合成氨装置,来满足生产更多高浓度化肥的需要。现在我国合成氨工业技术已经成熟,产量位居世界第一。
以天然气为原料合成氨的技术已经相当成熟的了,合成氨理论能耗是21.28GJ/吨液氨,天然气原料流程在上世纪末已经达到29GJ,最近20年来基本没有更低能耗的流程实施,可以认为合成氨流程优化已经接近天花板。目前的以煤为原料的各种流程,主要问题集中在气化炉上,后面的工序基本已经没什么太大改进余地。还可以在催化剂的优化方面考虑,不过目前没有太大的改观。环境友好型的清洁生产是未来化工行业唯一选择。
1.4原料气的制取
合成氨的生产过程主要分为四个部分,分别是原料气的制取、粗原料气的净化、合成气的压缩以及氨的合成。合成工段主要依靠氢气和氮气在高温高压下发生反应,氮气主要是从空气中提取,氢气主要由天然气、褐煤、无烟煤等含有烃类的各种燃料制取而得。按供热方式的不同,制取粗原料气有三种方法:,,。在我国通过半水煤气来制取氢气,半水煤气以一定比例的空气与水蒸气作为气化剂,目的是获得的混合气体来为合成氨工业服务。
本设计采用半水煤气法制取原料气,得到的粗原料气经净化工段后得到氢气,氮气由空气压缩二段燃烧去氧得到,经氮氢压缩机压缩后就是合成工段所需要的原料气。
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