第三部分数据处理.pptVIP

第三部分数据处理第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日第一章农药分析误差和数据处理准确度精密度误差的种类、产生的原因及避免的方法置信界限第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日第一节准确度精密度一、准确度和精密度——分析结果的衡量指标1.准确度分析结果与真实值的接近程度；反映分析方法或测定系统存在系统误差和随机误差两者综合指标。准确度的高低用误差的大小来衡量；误差一般用绝对误差和相对误差来表示。第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日（2）误差的分类：①单次测量绝对误差=测量值-真实值②多次测量第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日(3)评价准确度时用添加回收率的方法表示①方法：用选定的方法对已知组分的标准物质进行分析；对人工配制的已知组分的混配样分析；在已分析过的试样中加入一定量的该组分的标准物质再进行分析；从分析结果中观察已知量的检出情况称为回收率试验。第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日②回收率要求：95%~105%。回收率越接近100%，方法的准确度越高。③回收率试验要求：添加标准物质的量：与待测样品中存在分析物质的浓度范围接近，一般设三个浓度，最低浓度按仪器的最低检出浓度设定。重复次数：3~12次加标与未加标样：分析期间相同处理。第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日2.精密度同一样品几次平衡测定结果相互接近程度；反映分析方法或测量系统存在随机误差的大小。精密度的高低用偏差来衡量。偏差是指个别测定值与平均值之间的差值第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日偏差表示方法：（1）绝对偏差（2）相对偏差（3）平均偏差第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日（4）标准偏差（5）相对标准偏差误差或偏差的运算中，一般取一位有效数字，最多取两位3.灵敏度用标准曲线的斜率表示第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日第二节误差的来源及减免方法一、按误差来源和性质分类1.随机误差（偶然误差）(1)特点①不恒定②难以校正③服从正态分布(统计规律)(2)产生的原因偶然因素2.过失误差第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日3.系统误差(1)特点①对分析结果的影响比较恒定；②在同一条件下，重复测定，重复出现；③影响准确度，不影响精密度；④可以消除。第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日（2）产生的原因①方法误差——选择的方法不够完善例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。②仪器误差——仪器本身的缺陷例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。③试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。④主观误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。第12页，共25页，星期日，2025年，2月5日二、误差的减免方法1.系统误差的减免(1)方法误差——采用标准方法,对比实验(2)仪器误差——校正仪器(3)试剂误差——作空白实验2.偶然误差的减免增加平行测定的次数第13页，共25页，星期日，2025年，2月5日四、置信界限对于有限次测定，平均值与总体平均值?关系S-有限次测定的标准偏差n-测定次数表1-1t值表(t.某一置信度下的几率系数)第14页，共25页，星期日，2025年，2月5日第二章残留分析数据处理及结果报告一、准确度添加回收率的方法确定。二、精密度用变异系数（相对标准偏差）表示。三、灵敏度用方法的灵敏度表示。即最小检出量或最低检出浓度表示。第15页，共25页，星期日，2025年，2月5日四、异常值的取舍??过失误差的判断方法：Q检验法；格鲁布斯（Grubbs）检验法。作用：确定某个数据是否可用。第16页，共25页，星期日，2025年，2月5日1．Q检验法——适合3~10次测定步骤：（1）数据排列X1X2……Xn（2）求极差Xn－X1（3）求可疑数据与相邻数据之差Xn－Xn-1或X2－X1（4）计算：