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《连续碳纤维增强热塑性复合材料循环利用技术规范》
连续碳纤维增强热塑性复合材料(以下简称CFRTP)因其轻质高强、可熔融加工、耐疲劳等特性,在汽车、航空航天、轨道交通、风电设备等领域应用日益广泛。随着CFRTP制品使用周期结束或生产过程中产生的边角料、不合格品数量持续增加,其循环利用已成为资源高效利用与绿色制造的关键环节。为规范CFRTP循环利用过程,提升资源回收效率,保障再生材料性能稳定性,推动产业可持续发展,特制定本技术规范。本规范适用于以热塑性树脂(包括但不限于聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚苯硫醚(PPS)等)为基体,连续碳纤维(单丝直径5-12μm,体积分数20%-60%)为增强体的复合材料废弃物及退役制品的循环利用活动,涵盖收集分类、预处理、分离回收、再制造及应用等全流程。
一、术语与定义
1.连续碳纤维增强热塑性复合材料(CFRTP):以连续碳纤维为增强相,热塑性树脂为基体,通过拉挤、缠绕、模压等工艺制备的复合材料,碳纤维长度与制品尺寸相当(通常≥100mm)。
2.循环利用:对CFRTP废弃物或退役制品进行收集、预处理、分离回收,获得可再利用的碳纤维、热塑性树脂或复合材料再生料,并通过再制造工艺生产新产品的过程。
3.热塑性基体再生料:通过物理或化学方法从CFRTP中分离出的热塑性树脂,经熔融造粒或粉碎后形成的可再加工材料。
4.再生连续碳纤维:通过分离工艺从CFRTP中回收的碳纤维,保留原纤维长度(≥原长度的50%)及表面活性,可直接或经表面处理后用于再增强。
二、循环利用流程与技术要求
(一)收集与分类
1.收集范围:包括生产过程中产生的边角料(如切割余料、流道料)、不合格品(如成型缺陷件),以及服役期满的退役制品(如汽车外饰件、风电叶片梁帽、航空内饰板)。
2.分类原则:按基体树脂类型(PP、PA、PPS等)、碳纤维形态(单向布、织物、编织体)、污染物类型(油污、涂层、胶接剂)及杂质含量(金属嵌件、玻璃纤维等异种材料)进行分级。
-一级分类:按基体树脂种类单独收集,避免不同树脂混料(如PP基与PA基CFRTP需分箱存放)。
-二级分类:按碳纤维形态区分,单向带类、织物类、编织类分别标注,便于后续分离工艺适配。
-三级分类:按污染物程度划分,无涂层/低油污(污染物质量占比≤2%)、有涂层/高油污(污染物质量占比>2%),需分别处理。
3.收集要求:采用封闭容器或防尘袋存储,避免水分、粉尘污染;存储环境温度≤40℃,相对湿度≤60%;收集周期不超过30天,防止材料吸潮或基体老化。
(二)预处理
预处理目标是去除杂质、减小体积、暴露界面,为分离回收提供均匀原料。
1.拆解与除杂:
-含金属嵌件、塑料配件的制品需通过机械拆解(如螺丝刀、液压钳)或加热软化(温度≤基体树脂熔点-20℃)分离,嵌件回收率≥95%。
-表面涂层或胶接剂采用物理打磨(砂纸目数≥240目)或低温等离子体处理(功率50-100W,时间3-5min)去除,涂层残留量≤0.5%(质量分数)。
2.破碎与清洗:
-破碎设备选用双轴剪切破碎机,刀具间隙≤5mm,破碎后物料尺寸为50-100mm×50-100mm,避免过度粉碎导致碳纤维断裂(碳纤维长度保留率≥90%)。
-清洗采用中性水基清洗剂(pH值6-8),超声辅助清洗(频率20-40kHz),清洗温度40-60℃,清洗时间10-15min,清洗后物料含水率≤2%(红外测湿法)。
(三)分离与回收
分离过程需实现碳纤维与基体树脂的高效解离,同时最小化两者的性能损伤。
1.热机械分离法(主要适用于无涂层、低杂质CFRTP):
-将预处理后的物料投入双螺杆挤出机(长径比≥40:1),在基体树脂熔融温度(T_m)以上30-50℃条件下(如PP基CFRTP设定温度190-220℃),通过螺杆剪切力使基体树脂熔融并与碳纤维分离。
-挤出机末端设置多孔模头(孔径3-5mm),熔融树脂经冷却切粒得到再生基体料;分离出的碳纤维通过牵引辊收集,形成连续纤维束(纤维束宽度≤100mm,线密度偏差≤±5%)。
-工艺控制:螺杆转速80-120rpm,真空度-0.08--0.06MPa(脱除水分及小分子挥发物),纤维牵引速度与挤出速度匹配误差≤±2%。
2.热解辅助分离法(适用于含高聚物涂层或胶接剂的CFRTP):
-采用间歇式热解炉,物料平铺厚度≤50mm,通入氮气(纯度≥99.9%)作为保护气,升温速率5-10℃/min至热解温度(基体树脂热分解温度+50-80℃,如PA6基CFRTP设
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