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高分子材料合成工艺标准化试题及答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.自由基聚合中，若引发剂分解速率常数kd=2.5×10??s?1，半衰期t?/?约为（）

A.7.7小时B.15.4小时C.30.8小时D.61.6小时

2.缩聚反应中，当反应程度p=0.98时，若官能团等物质的量，数均聚合度Xn为（）

A.50B.100C.150D.200

3.乳液聚合中，胶束成核的关键条件是（）

A.单体在水中溶解度极低B.引发剂为油溶性C.乳化剂浓度低于CMCD.反应温度高于Tg

4.本体聚合生产有机玻璃（PMMA）时，后期需降低聚合温度的主要原因是（）

A.避免爆聚B.提高转化率C.减少链转移D.降低分子量分布

5.合成尼龙-66时，为控制分子量需添加的单官能团物质是（）

A.己二胺B.己二酸C.醋酸D.对苯二甲酸

6.悬浮聚合中，分散剂的主要作用是（）

A.稳定单体液滴B.引发聚合反应C.调节分子量D.提高热稳定性

7.自由基聚合中，若体系粘度突然增大导致“凝胶效应”，此时（）

A.链增长速率降低B.链终止速率降低C.引发剂分解速率升高D.单体转化率下降

8.溶液聚合中，选择溶剂时需重点考虑的因素不包括（）

A.溶剂对单体的溶解性B.溶剂的链转移常数C.溶剂的毒性D.溶剂的表面张力

9.合成高密度聚乙烯（HDPE）时，通常采用的催化剂是（）

A.Ziegler-Natta催化剂B.过硫酸钾C.偶氮二异丁腈D.对甲苯磺酸

10.聚合反应中，若需制备窄分子量分布的聚合物，应优先选择（）

A.自由基聚合B.阴离子活性聚合C.缩聚反应D.阳离子聚合

二、填空题（每空1分，共15分）

1.自由基聚合的三个基元反应是______、______、______。

2.缩聚反应的分子量控制方法主要有______和______。

3.乳液聚合的三个阶段是______、______、______。

4.悬浮聚合中，分散介质通常为______，分散剂分为______和______两类。

5.聚合反应动力学研究中，自由基聚合的速率方程为Rp=______，其中各符号代表的意义：[M]为______，[I]为______，f为______，kd为______，kp为______，kt为______。

三、简答题（每题8分，共40分）

1.对比本体聚合与溶液聚合的优缺点，说明各自适用的工业场景。

2.分析乳液聚合中乳化剂的作用机理，并解释为何乳化剂浓度需高于临界胶束浓度（CMC）。

3.缩聚反应中，为什么需要严格控制官能团等物质的量比？若出现不等物质的量，对产物分子量有何影响？

4.自由基聚合中，“自动加速现象”（凝胶效应）产生的原因是什么？生产中可采取哪些措施抑制该现象？

5.列举三种高分子合成工艺中常用的分子量调控方法，并说明其作用原理。

四、计算题（每题10分，共20分）

1.某自由基聚合体系，单体浓度[M]=5mol/L，引发剂浓度[I]=2×10?3mol/L，引发剂效率f=0.8，引发剂分解速率常数kd=1×10??s?1，链增长速率常数kp=2×103L/(mol·s)，链终止速率常数kt=4×10?L/(mol·s)。计算：

（1）聚合速率Rp；

（2）动力学链长ν；

（3）若体系出现凝胶效应，kt降低至2×10?L/(mol·s)，此时Rp和ν的变化趋势（需计算具体数值）。

2.以己二胺（H?N(CH?)?NH?）和己二酸（HOOC(CH?)?COOH）为原料合成尼龙-66，若己二胺的物质的量为1.0mol，己二酸的物质的量为0.99mol，反应程度p=0.99。计算：

（1）官能团摩尔比r；

（2）数均聚合度Xn；

（3）若需将Xn提高至200，应如何调整原料配比（假设p仍为0.99）？

五、综合分析题（15分）

某工厂采用悬浮聚合法生产聚氯乙烯（PVC），近期出现产品粒径分布变宽、粘釜现象严重的问题。结合悬浮聚合工艺原理，分析可能的原因，并提出具体的改进措施。

答案

一、单项选择题

1.B（半衰期公式t?/?=ln2/kd≈0.693/(2.5×10??)=27720s≈7.7小时？计算错误，正确应为kd=2.5×10??s?1，t?/?=ln2/(2.5×10??)=27720s≈7.7小时，