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有机化学制备与合成实验复习题及答案

1.重结晶法提纯固体有机化合物的关键步骤有哪些？各步骤的操作要点是什么？

答：重结晶的核心步骤包括溶剂选择、溶解、脱色、热过滤、结晶、抽滤与干燥，各步骤要点如下：

（1）溶剂选择：需满足“相似相溶”原则，即目标物在热溶剂中溶解度大、冷溶剂中溶解度小，杂质在热或冷溶剂中溶解度极大（随母液除去）或极小（过滤除去）；溶剂沸点应低于目标物熔点（避免溶解时目标物熔化），且不与目标物反应。常用溶剂包括水、乙醇、丙酮等，可通过预实验（取少量样品加溶剂，加热至沸，若全溶且冷却后析出结晶则适用）验证。

（2）溶解：将样品与适量溶剂加入圆底烧瓶，安装回流冷凝管（防溶剂挥发），加热至溶剂沸腾，若样品未全溶，分次补加溶剂至恰好溶解（避免溶剂过量导致结晶量减少）。若溶液浑浊（含不溶性杂质），需趁热过滤；若含有色杂质，需脱色。

（3）脱色：向热溶液中加入活性炭（用量为样品量的1%-5%，过多会吸附目标物），煮沸5-10分钟（不可向沸腾溶液直接加活性炭，否则暴沸），活性炭通过吸附作用去除有色杂质。

（4）热过滤：使用预热的短颈漏斗（或布氏漏斗+抽滤瓶，抽滤速度更快），滤纸需完全贴合漏斗，避免溶液从边缘漏出。热过滤需快速完成，防止溶液冷却导致目标物在漏斗中析出，堵塞滤纸。

（5）结晶：将热滤液静置，缓慢冷却至室温（急冷会导致晶体细小，包裹杂质），若无结晶析出，可摩擦烧杯壁或加入晶种诱导结晶。若溶剂沸点低（如乙醚），需加盖防止溶剂挥发。

（6）抽滤与干燥：使用布氏漏斗抽滤，滤纸需用冷溶剂润湿并贴紧漏斗。抽滤时先开真空泵，再倒入结晶液，抽干后用少量冷溶剂洗涤晶体（除去表面母液）。晶体干燥可选择自然晾干（适用于稳定化合物）、红外灯烘干（温度低于熔点）或真空干燥（适用于易氧化物质）。

2.实验室制备乙酸乙酯时，通常采用哪些措施提高产率？各步洗涤（饱和碳酸钠、饱和氯化钠、饱和氯化钙）的目的是什么？

答：提高乙酸乙酯产率的措施包括：

（1）原料过量：因乙醇价格低于乙酸，通常使乙醇过量（乙醇:乙酸=3:1），利用勒夏特列原理推动平衡右移；

（2）及时分离产物：采用边反应边蒸馏的装置（反应瓶+蒸馏头+冷凝管），将生成的乙酸乙酯（沸点77℃）及时蒸出，减少逆反应；

（3）使用催化剂：浓硫酸作催化剂（加速反应）和吸水剂（吸收生成的水，促进平衡移动）。

洗涤步骤的目的：

（1）饱和碳酸钠溶液：中和未反应的乙酸（2CH?COOH+Na?CO?→2CH?COONa+CO?↑+H?O），同时溶解未反应的乙醇（乙醇与水互溶）；

（2）饱和氯化钠溶液：碳酸钠洗涤后，有机层中含少量碳酸钠溶液，直接用饱和氯化钙洗涤会生成碳酸钙沉淀（Ca2++CO?2-→CaCO?↓），因此先用饱和氯化钠溶液洗涤，降低有机层中碳酸钠浓度，同时利用“盐析效应”减少乙酸乙酯在水中的溶解度（乙酸乙酯在饱和NaCl中溶解度约0.5g/100mL，远低于在纯水中的8.3g/100mL）；

（3）饱和氯化钙溶液：除去残留的乙醇（乙醇与CaCl?形成络合物CaCl?·4C?H?OH，降低乙醇在有机层中的溶解度）；

最终用无水硫酸镁（或无水硫酸钠）干燥有机层，除去微量水分。

3.简述水蒸气蒸馏的适用条件及装置组成，实验中如何防止倒吸？

答：水蒸气蒸馏的适用条件：

（1）被提纯物质不溶或难溶于水（避免大量损失于水相）；

（2）与水长时间共沸不发生化学反应（如苯酚可水蒸气蒸馏，而乙酸与水反应生成水合物，不可用此方法）；

（3）在100℃左右具有一定蒸气压（一般不低于1.33kPa），确保与水共沸时能随水蒸气蒸出；

（4）高温下易分解或氧化（如苯胺沸点184℃，但100℃时蒸气压为5.6kPa，可通过水蒸气蒸馏在低于100℃下分离，避免高温分解）。

装置组成：主要包括水蒸气发生器（产生水蒸气）、蒸馏部分（圆底烧瓶，盛放待蒸馏物）、冷凝部分（直形冷凝管）和接收部分（接引管+锥形瓶）。水蒸气发生器需安装安全管（长玻璃管插入水面下，指示系统压力，压力过高时水沿管上升，防止爆炸），蒸馏烧瓶与水蒸气发生器之间用T形管连接（可排放冷凝水，调节水蒸气流量）。

防止倒吸的措施：

（1）加热前检查装置气密性（关闭T形管弹簧夹，加热水蒸气发生器，安全管水面上升则气密性良好）；

（2）蒸馏过程中控制加热速度（水蒸气均匀通入，避免烧瓶内温度骤降导致负压）；

（3）停止蒸馏时，先打开T形管弹簧夹（通大气），再停止加热水蒸气发生器（防止烧瓶内冷却后，水倒吸入水蒸气发生器）；

（4）若蒸馏物为黏稠液体，可加入沸石或搅拌，避免局部过热导致暴沸，间接防止倒吸。

4.用索氏提取器从茶