高锰酸钾分光光度法实验指导.pptxVIP

分析化学;;1.1实验目的;1.2原理;1.3仪器和试剂;2.2标准使用溶液的配制;2.2标准测定的配制;2.3样液制备;3.1吸收池成套性检验;3.2测定吸光度;4.结果计算;4.结果计算;拓展部分;二、分光光度法定性定量依据;16;;;

吸光系数a：

摩尔吸光系数?：

关系：e＝Ma;实验条件包括

溶液酸度、显色剂用量、试剂加入顺序、显色时间、显色温度、有机络合物的稳定性及共存离子的干扰等。

溶液的酸度

M+HR=MR+H+

影响被测金属离子的存在状态

影响显色剂的平衡浓度和颜色

影响络合物的组成

可由pH与吸光度关系曲线确定pH范围;M(被测组分)+R(显色剂)=MR(有色络合物)

为使显色反应进行完全，需加入过量的显色剂。但显色剂不是越多越好。有些显色反应，显色剂加入太多，反而会引起副反应，对测定不利。在实际工作中根据实验结果来确定显色剂的用量。;有些显色反应瞬间完成，溶液颜色很快达到稳定状态，并在较长时间内保持不变;有些显色反应虽能迅速完成，但有色络合物的颜色很快开始褪色;有些显色反应进行缓慢，溶液颜色需经一段时间后才稳定。制作吸光度-时间曲线确定适宜时间。;显色反应大多在室温下进行。但是，有些显色反应必需加热至一定温度完成。;测量波长的选择

“最大吸收原则”

不仅灵敏度高，且能减少或消除由非单色光引起的对朗伯-比尔定律的偏离。

“吸收最大、干扰最小”

;选择测定波长l2？还是l3？

选择原则：灵敏度高，测量准确，干扰少。;从仪器测量误差的角度来看，为使测量结果得到较高的准确度，一般应控制标准溶液和被测试液的吸光度在0.2~0.8范围内。可通过控制溶液的浓度（如改变试样的取样量或改变显色体系的体积）或选择不同厚度的吸收池来达到目的。;3.参比溶液的选择;3.参比溶液的选择;误差来源：

偏离朗伯－比尔定律

非单色光引起的偏离

非平行入射光引起的偏离

介质不均匀引起的偏离

由于溶液本身的化学反应引起的偏离

测量吸光度引入的误差

吸光度A在0.2－0.8之间，测量的相对误差较小。;偏离朗伯－比尔定律原因;31;溶液中的吸光物质常因解离、络合、缔合、形成新化合物或互变异构等化学变化而改变??浓度，因而导致偏离朗伯—比尔定律。;习题