第5章.热力学第二定律.PPTVIP

5-1热力学第二定律

■热力学第一定律

说明能量在传递和转化时的数量关系。

■热力学第二定律

说明能量在传递和转化时的方向、条件和限度。

☆注意：必须同时满足热力学第一定律和热力学第二

定律的过程才能进行。

1、自然过程的方向性

（1）功转化热

●功可以自动地转化为热（摩擦生热）。

●热不可以自动地转化为功。

●功转化为热是不可逆过程。

●耗散效应是造成过程不可逆的原因。

（2）有限温差传热

●热量可以自动地从高温物体传向低温物体。

●热量不可以自动地从低温物体传向高温物体。

●有限温差传热是不可逆过程。

●存在有限温差是造成过程不可逆的原因。

（3）自由膨胀

刚性绝热容器一侧充有气体，另一侧为真空。

●抽去隔板，气体会自动地向另一

侧膨胀。

●气体不可以自动压缩、返回原侧。

●自由膨胀是不可逆过程。

●存在有限压差是造成过程不可逆的原因。

（4）混合过程

容器两侧分别装有两种不同的气体。

●抽去隔板，两侧的气体会自动地混合。

●混合气体不可以自动地分离。

●混合过程是不可逆过程。

●存在浓度差是造成过程不可逆的

原因。

■自发过程和非自发过程

●自发过程

能够独立地、无条件地自动进行的过程。

●非自发过程

不能独立地自动进行、而需要补充条件的过程。

●自发过程属于不可逆过程，即自发过程的反向过程是

非自发过程。

2、热力学第二定律(secondlawofthermodynamics)

■克劳修斯说法

从热量传递的方向性的角度提出：

热不可能自发地、不付代价地从低温物体传向高

温物体。

●热泵循环可以将热量从低温物体传至高温物体，但付

出了代价：外界消耗功、机械能转化为热能。

●非自发过程的进行必须有自发过程（补偿过程）作为

补充条件。

■开尔文说法

从热功转换的角度提出：

不可能制造出从单一热源吸热、使之全部转化为

功而不留下其他任何变化的热力发动机。即第二类永

动机(perpetual-motionengineofthesecondkind)是不

存在的。

●从热源吸收的热量不可能全部转化为功，即有一部分

要排向冷源，这也说明非自发过程的进行必须有自发

过程作为补充条件。

●“不留下其他任何变化”是指系统和外界都没有留下

变化。

●理想气体等温膨胀，从单一热源吸热、且热量全部转

化为功，但气体的状态发生了变化（压力降低、体积

增大）。

■两种说法之间的关系

两种说法是等效的。

采用反证法证明。即证明“违反说法A，则必然违

反说法B”或“违反说法B，则必然违反说法A”。

（1）假设开尔文说法不成立、而克劳修斯说法成立。

●克劳修斯说法成立

热量从冷源传给热源，付出

Q2

的代价是外界耗功。

WQ1

●开尔文说法不成立

从热源吸收热量，全部转化

Q1

为功W。

●总效果：热量不付代价地从冷源传向了热源，违背

Q2

了克劳修斯说法。

●结论：如果开尔文说法不成立，则克劳修斯说法也不

成立。

（2）假设克劳修斯说法不成立、而开尔文说法成立。

●开尔文说法成立

从热源吸收热量，一部分转化为

Q1

功，另一部分排向冷源

WQ1Q2Q2

●克劳修斯说法不成立

热量不付代价地从冷源传向热

Q2

源。

●总效果：从热源吸收热量（），全部转化为

Q1Q2

功，违背了开尔文说法。

●结论：如果克劳修斯说法不成立，则开尔文说法也不

成立。

3、能量的品位及转换的方向性

能量按品位（质量）可以分为三种：

●无限可转换能

可以全部转换为任何其他形式能量，如机械能和

电能。无限可转换能的品位最高。

●有限可转换能

可以部分地转换为机械能，如温度不同于环境温

度的热源所具有的热能。热源的温度越高，可转换为

机械能的份额越大，热能的品位越高。

●不可转换能

不可能转换为机械能，如环境温度下的热源所具

有的热能。不可转换能的品位最低，为废热。

●热力学第二定律的实质是能量转换有明显的方向性：

能量品位降低的过程可以自发进行；而能量品位升高

的过程不能自发进行，必须有能量品位降低的过程作

为补充条件，其总效果是能量品位降低。

（高温物体热能的品位比低温物体高，因此热量可以

自动地从高温物体传向低温物体，反之则不行。）

（机械能的品位比热能高，因