金属的电化学腐蚀和防腐.pptVIP

*第十章不可逆电极过程*2.锌汞电池*第十章不可逆电极过程*锌汞电池可用下式表示：(-)Zn|Hg|KOH(含饱和ZnO)|HgO|Hg|C(+)放电电极反应：(-)Zn(汞齐)+2OH-(aq)=ZnO(s)+H2O(l)+2e-(+)HgO(s)+H2O(l)+2e-=Hg(l)+2OH-(aq)电池反应:Zn(汞齐)+HgO(s)=ZnO(s)+Hg(l)*第十章不可逆电极过程**第十章不可逆电极过程*10.3电解时电极上的反应金属离子的分离如果溶液中含有多个析出电势不同的金属离子，可以控制外加电压的大小，使金属离子分步析出而达到分离的目的。为了使分离效果较好，后一种离子反应时，前一种离子的活度应减少到以下，这样要求两种离子的析出电势相差一定的数值。*第十章不可逆电极过程*例如，要把铜离子和其它离子完全分离*第十章不可逆电极过程*10.3电解时电极上的反应阴极产品：电镀、金属提纯、保护、产品的美化（包括金属、塑料）和制备及有机物的还原产物等。阳极产品：铝合金的氧化和着色、制备氧气、双氧水、氯气以及有机物的氧化产物等。常见的电解制备有氯碱工业、由丙烯腈制乙二腈、用硝基苯制苯胺等。电解的应用*第十章不可逆电极过程*10.4金属的电化学腐蚀和防腐金属腐蚀分两类：（1）化学腐蚀金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学作用而引起的腐蚀，称为化学腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。（2）电化学腐蚀金属表面与介质如潮湿空气或电解质溶液等，因形成微电池，金属作为阳极发生氧化而使金属发生腐蚀。这种由于电化学作用引起的腐蚀称为电化学腐蚀。*第十章不可逆电极过程*金属的电化学腐蚀和防腐电化学腐蚀的例子：铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的 和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，这样组成了原电池，铜作阴极，铁作阳极，所以铁很快腐蚀形成铁锈。*第十章不可逆电极过程*金属的电化学腐蚀和防腐*第十章不可逆电极过程*金属的电化学腐蚀*第十章不可逆电极过程*因此铆钉部位的铁特别容易生锈*第十章不可逆电极过程*铁锈的组成铁在酸性介质中只能氧化成二价铁：二价铁被空气中的氧气氧化成三价铁，三价铁在水溶液中生成 沉淀， 又可能部分失水生成 。所以铁锈是一个由 等化合物组成的疏松的混杂物质。*第十章不可逆电极过程*(1)析氢腐蚀酸性介质中H+在阴极上还原成氢气析出。设 ，则铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀，这时组成原电池的电动势为 ，是自发电池。腐蚀时阴极上的反应*第十章不可逆电极过程*如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应：这时与 (-0.617V)阳极组成原电池的电动势为 。显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀严重得多。（2）耗氧腐蚀腐蚀时阴极上的反应*第十章不可逆电极过程*金属的防腐（1）非金属防腐在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。（2）金属保护层在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等金属，保护内层不被腐蚀。*第十章不可逆电极过程*金属的防腐（3）电化学保护1．保护器保护将被保护的金属如铁作阴极，较活泼的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。2．阴极保护外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。3．阳极保护用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。*第十章不可逆电极过程*金属的防腐（4）加缓蚀剂在可能组成原电池的体系中加缓蚀剂，改变介质的性质，降低腐蚀速度。（5）制成耐蚀合金在炼制金属时加入其它组分，提高耐蚀能力。如在炼钢时加入Mn，Cr等元素制成不锈钢。*第十章不可逆电极过程*10.5化学电源（1）燃料电池又称为连续电池，一般以天然燃料或其它可燃物质如氢气、甲醇、天然气、煤气等作为负极的反应物质，以氧气作为正极反应物质组成燃料电池。化学电源分类（2）二次电池又称为蓄电池。这种电池放电后可以充电，使活性物质基本复原，可以重复、多次利用。如常见的铅蓄电池和其它可充电电池等