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第1页，共18页，星期日，2025年，2月5日第二节影响配离子的稳定性因素一、中心离子对配合物稳定性的影响。㈠8电子构型(惰气原子型金属离子）1．当中心离子电荷一定时，r越大，稳定性越小。IA,IIA,IIIA,Sc(Ⅲ),Y(Ⅲ),La(Ⅲ)金属离子lgK1金属离子lgK1Li+Na+K+Rb+Cs+5.954.183.673.523.42Be2+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+13.628.547.176.406.1二苯酰甲烷配合物的lgK1值第2页，共18页，星期日，2025年，2月5日酒石酸根离子（L2-)配合物的lgK1值金属离子lgK1金属离子lgK1LiL-NaL-KL-RbL-CsL-0.760.560.400.360.30MgLCaLSrLBaL1.492.001.961.85反常MgCa第3页，共18页，星期日，2025年，2月5日反常IA,IIA离子与某些强酸的体积较大的酸根离子配体温度(℃)C2O42-18℃OH-25℃S2O32-25℃IO3-25℃SO42-18℃NO3-25℃Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+3.433.002.542.312.851.370.820.641.841.982.042.330.720.891.001.12.112.28__0.230.820.92配体温度(°C)OH-25℃S2O32-25℃IO3-18℃SO42-18℃NO3-18℃Li+Na+K+Cs+0.18-0.480.680.92-0.47-0.300.640.700.82-0.59-0.140.01第4页，共18页，星期日，2025年，2月5日这种反常情况是形成的配离子不是一般的配离子,其中中心离子不是直接与配体相结合,而是中心离子连同水和层整体与配体接触.在这种情况下,配离子的稳定性不是取决于金属离子的半径而是取决于水和金属离子的半径水和金属金属离子的半径大小如下:Li+Na+K+…….Mg2+Ca2+Sr2+…….第5页，共18页，星期日，2025年，2月5日2．当两个中心离子半径相差不多时，电荷越高，稳定性越强。3．Z2/r越大，越稳定。金属离子lgK1金属离子lgK1Li+Na+K+Rb+Cs+5.954.183.673.523.42Be2+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+13.628.547.176.406.14．镧系和锕系第6页，共18页，星期日，2025年，2月5日㈡18电子构型（d10）
Cu(I),Ag(I),Au(I),Zn(II),Cd(II),Hg(II),Ga(Ⅲ),In(Ⅲ),TI(Ⅲ)Ge(Ⅳ),Sn(Ⅳ),Pb(Ⅳ)1．对于电负性较大的配体情况复杂MLlgKLLgKZn2+Cl--0.19F-0.73静电共价Cd2+Cl-1.54F-0.46静电力较小Hg2+Cl-6.74F-1.03共价静电第7页，共18页，星期日，2025年，2月5日2．对于半径较大的金属离子来说，配体的电负性越小越稳定。LMlgKMlgKF-Cd2+0.46Zn2+0.73Cl-Cd2+1.59Zn2+-0.19Br-Cd2+1.76Zn2+-0.6I-Cd2+2.08Zn2+-1.3㈢18+2电子构型这种类型的中心离子的稳定性介于18电子构型和8电子构型之间Ga(Ⅰ),In(Ⅰ),TI(Ⅰ)
Ge(Ⅱ),Sn(Ⅱ),Pb(Ⅱ),As(Ⅲ),Sb(Ⅲ),Bi(Ⅲ)TI(Ⅰ)TI(Ⅲ)一般同一金属离子存在两种常见的氧化数时的配合物，往往是低氧化数时形成的配合物比高氧化数时形成的配合物稳定性低Mn(Ⅱ)Mn(Ⅲ),Fe(Ⅱ)Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ)Co(Ⅲ),第8页，共18页，星期日，2025年，2月5日㈣9—17电子构型（d1—9）最稳定Ca2+Sc2+Ti2+V2+Cr2+Mn2+Fe2+Co2+Ni2+Cu2+Zn2+欧文—威廉顺序第四周期副族元素原子的第一和第二电离能ScTiVCrMnFeCoNiCuZnI1I2I1+I26.5612.8919.456.8313.6320.466.74
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