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(2025年)分子发光分析试题附答案

一、选择题（每题2分，共20分）

1.下列关于分子荧光与磷光的描述中，错误的是（）

A.荧光发射来自单重激发态（S?）的辐射跃迁

B.磷光发射来自三重激发态（T?）的辐射跃迁

C.磷光寿命通常比荧光寿命短

D.室温下多数物质的磷光需要在刚性介质（如低温玻璃体）中观测

2.斯托克斯位移（Stokesshift）是指（）

A.激发光谱与吸收光谱的波长差

B.发射光谱与激发光谱的波长差

C.发射光谱的最大波长与激发光谱最大波长的差值

D.分子吸收光子能量与发射光子能量的差值

3.某荧光物质的量子产率（Φf）为0.3，其非辐射跃迁速率常数（k_nr）为7×10?s?1，辐射跃迁速率常数（k_r）约为（）

A.3×10?s?1

B.7×10?s?1

C.1×10?s?1

D.2×10?s?1

4.下列因素中，会导致荧光强度降低的是（）

A.分子刚性增加（如形成螯合物）

B.溶液温度升高

C.溶剂极性减小（对具有π-π跃迁的物质）

D.引入给电子取代基（如-OH、-NH?）

5.化学发光分析中，鲁米诺（Luminol）在碱性条件下与H?O?反应发光，其发光机制属于（）

A.直接化学发光

B.间接化学发光

C.生物发光

D.电致化学发光

6.分子磷光分析中，采用液氮低温（77K）的主要目的是（）

A.增强分子热运动

B.抑制非辐射跃迁（如内转换、系间窜越）

C.提高三重激发态的稳定性

D.降低溶剂的黏度

7.某荧光物质的激发光谱与发射光谱存在重叠，为避免自吸收干扰，应选择的检测方式是（）

A.前向散射检测

B.直角检测

C.90°检测

D.后向散射检测

8.生物发光（如萤火虫发光）的本质是（）

A.酶催化的化学发光

B.热致发光

C.光致发光

D.电致发光

9.下列关于荧光淬灭的描述中，错误的是（）

A.动态淬灭（碰撞淬灭）与淬灭剂浓度、温度正相关

B.静态淬灭（形成复合物）与淬灭剂浓度、温度负相关

C.氧分子是常见的荧光淬灭剂，因其具有顺磁性促进系间窜越

D.pH变化不会影响荧光淬灭，因分子结构不受pH影响

10.分子发光分析中，同步荧光光谱的优势是（）

A.提高检测灵敏度

B.简化光谱（减少谱带重叠）

C.增强发射强度

D.延长发光寿命

二、填空题（每空1分，共20分）

1.分子发光包括荧光、磷光、化学发光、生物发光等类型，其中荧光和磷光属于________发光，化学发光和生物发光属于________发光。

2.荧光量子产率（Φf）的定义式为________，其取值范围为________。

3.分子荧光的激发光谱反映的是________与激发波长的关系，发射光谱反映的是________与发射波长的关系。

4.影响荧光强度的主要因素包括分子结构（如共轭体系、刚性平面、取代基）、________、________、________（至少列举3项）。

5.磷光的产生需经历________（填跃迁类型）从S?态到T?态，再通过________跃迁回到基态S?。

6.化学发光的量子产率（ΦCL）由________和________共同决定，公式为ΦCL=ΦR×ΦEM，其中ΦR是________，ΦEM是________。

7.荧光寿命（τf）与辐射跃迁速率常数（k_r）、非辐射跃迁速率常数（k_nr）的关系为________；若某物质的τf=5ns，且k_r=2×10?s?1，则k_nr=________s?1。

8.生物发光分析中，萤火虫发光的关键酶是________，其发光底物为________。

三、简答题（每题6分，共30分）

1.简述分子荧光与磷光产生机制的主要差异，并说明为何室温下磷光通常难以观测。

2.解释“荧光猝灭”的概念，并列举3种常见的猝灭类型及其作用机制。

3.比较化学发光分析与荧光分析的优缺点（各至少2点）。

4.温度对荧光强度的影响具有双重性：一方面升高温度可能增强分子与溶剂的碰撞（促进非辐射跃迁），另一方面可能破坏分子间氢键（减少非辐射跃迁）。请结合具体例子说明实际分析中如何平衡这两种效应。

5.同步荧光光谱（SFS）的扫描方式有哪几种？与常规荧光光谱相比，其在复杂样品分析中的优势是什么？

四、计算题（共20分）

1.（8分）采用荧光法测定某药物中有效成分X