配位平衡与配位滴定法课件.pptVIP

1.滴定前pCa取決於起始Ca2+濃度[Ca]=0.01000mol/LpCa=2.002.滴定開始到計量點前pCa決定於剩餘Ca2+濃度設加入EDTA標準溶液18.00(滴定百分率90%)設加入EDTA標準溶液19.98(滴定百分率99.9%)3.計量點時（由CaY的離解計算Ca2+濃度）CaY濃度近似等於計量點時Ca2+的分析濃度，CCaSP=5.0×10-3mol/L,同時由於離解，溶液中[Ca2+]=[Y‘],代入平衡關係式可以求得pCa在配位滴定中,計算計量點時pM值(以表示)的一般公式為有副反應時，4.計量點後（計量點後，溶液中PM可由過量Y和平衡關係式計算Ca2+濃度。）設加入EDTA標準溶液20.02mL(滴定百分率為100.1%)代入平衡關係式可得:如此將以pCa為縱坐標,以滴加的EDTA的體積為橫坐標,作出配位滴定曲線,如圖8-4所示,曲線在計量點附近產生明顯的突躍,突躍區間為pCa5.30-7.24例5在pH=10.0,[NH3]=0.020mol/L時，用0.020mol/LEDTA標準溶液滴定0.020mol/LCu2+溶液，計算滴定到達計量點時的pCu’和pCu。解計量點時CCuSP=0.010mol/L[NH3]=0.010mol/LαCu(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4=1+102.31+103.98+105.02+105.32=105.51lgαCu(NH3)=5.51,pH=10.0時，lgαY(H)=0.45lgK’CuY=lgKCuY-lgαCu(NH3)-lgαY(H)=18.80-5.51-0.45=12.84pCu’SP=1/2(pCCuSP+lgK’CuY)=1/2(2.00+12.84)=7.42[Cu2+]=[Cu2+’]/αCu(NH3)pCuSP=pCuSP’+lgαCu(NH3)=7.42+5.51=12.93二、影響pM突躍區間大小的因素1.條件穩定常數2.金屬離子的濃度三、終點誤差終點誤差是指由於滴定終點與計量點不一致，而引起的誤差，用TE%表示。如果用△pM代表滴定終點pMSP與計量點的差值，即有△pM=pMep-pMsp或△pM’=pMep’-pMsp’則有如下關係式：以上公式稱為杜邦誤差公式。例6用0.20mol/LEDTA滴定同濃度的Pb2+,若pH=5.0,終點時pPb=7.0，問終點誤差有多大？解pH=5.0時lgαY(H)=6.45lgK’PbY=lgKPbY-lgαY(H)=18.04-6.45=11.59pPbSP=1/2(pCPbSP+lgK’PbY)=1/2(2.00+11.59)=6.80△pPb=pPbep-pPbsp=7.0-6.8=0.2四、配位滴定準確性判斷例7在pH=4.0時，用2.0×10-2mol/LEDTA溶液滴定同濃度的Zn2+溶液，問能否準確滴定？解pH=4.0時lgαY(H)=8.44，CZnSP=1.0×10-2mol/LlgK’ZnY=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-8.44=8.068lgCZnSPK’ZnY=lgCZnSP+lgK’ZnY=-2+8.06=6.066五、單一金屬離子滴定的適宜酸度範圍最低pH的計算：（由酸效應係數計算）金屬離子濃度為2.0×10-2mol/L只有酸效應而沒有副反應，要準確滴定，必須滿足條件lgCMSP·K’MY≥6lgK’MY=lgKMY-lgαY(H)≥8求出lgaY(H)，再查pH—表或曲線，其對應pH為滴定某一離子的最低pH；最高pH的計算：（由水解析出氫氧化物沉澱的溶度積計算）M+nOH-M(OH)n要使M(OH)n沉澱，須滿足[M][OH]n≥KSP求出[OH-]，即為準確滴定該金屬離子的最大pH。例7求用2.0×10