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化学修饰电极：开拓金属离子与生物小分子测定新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今科学技术飞速发展的时代，分析化学作为一门研究物质组成、结构和性质的科学，在各个领域都发挥着至关重要的作用。随着人们对物质世界认识的不断深入，对分析方法的灵敏度、选择性和准确性提出了更高的要求。化学修饰电极作为分析化学领域的重要研究方向，应运而生并展现出独特的优势。

化学修饰电极是通过化学修饰的方法在电极表面进行分子设计，将具有优良化学性质的分子、离子、聚合物等固定在电极表面，造成某种微结构，赋予电极某种特定的化学和电化学性质。这种修饰使得电极能够高选择性地进行所期望的反应，在提高选择性和灵敏度方面具有独特的优越性，为分析化学的发展开辟了新的道路。

金属离子在环境、生物、医学等领域都具有重要的意义。例如，在环境监测中，重金属离子如铅、汞、镉等的含量超标会对生态环境和人类健康造成严重威胁。准确测定这些金属离子的浓度，对于环境保护和生态平衡的维护至关重要。在生物体内，一些金属离子如铁、锌、铜等是生物酶和蛋白质的重要组成部分，参与了众多的生物化学反应，对维持生物体的正常生理功能起着关键作用。然而，生物体内金属离子的浓度异常也会引发各种疾病，如缺铁会导致贫血，锌缺乏会影响生长发育和免疫功能等。因此，精确测定生物样品中的金属离子含量，对于疾病的诊断、治疗和预防具有重要的指导意义。

生物小分子如神经递质（多巴胺、肾上腺素等）、糖类（葡萄糖等）、氨基酸等在生命活动中扮演着不可或缺的角色。神经递质是神经系统中传递信息的化学物质，它们的含量变化与神经系统疾病如帕金森病、阿尔茨海默病等密切相关。准确检测神经递质的浓度，有助于深入了解神经系统的生理和病理机制，为相关疾病的诊断和治疗提供重要依据。葡萄糖是生物体能量代谢的重要物质，血糖浓度的监测对于糖尿病的诊断、治疗和管理至关重要。氨基酸是构成蛋白质的基本单位，它们在生物体内的代谢过程中发挥着重要作用，测定氨基酸的含量对于研究生物代谢、营养状况等具有重要意义。

传统的分析方法在测定金属离子和生物小分子时存在一些局限性。例如，原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法等虽然具有较高的灵敏度和准确性，但设备昂贵、操作复杂，需要专业的技术人员和大型的实验设备，难以实现现场快速检测。而一些常规的电化学方法，如裸电极伏安法，对目标物质的选择性较差，容易受到共存物质的干扰，导致检测结果的准确性和可靠性受到影响。

化学修饰电极的出现，为解决这些问题提供了有效的途径。通过对电极表面进行修饰，可以引入具有特异性识别功能的分子或基团，实现对目标金属离子和生物小分子的高选择性检测。同时，修饰后的电极可以增强电极对目标物质的电催化活性，提高检测的灵敏度和响应速度。此外，化学修饰电极还具有制备简单、成本低廉、易于微型化等优点，便于实现现场快速检测和实时监测，在环境监测、生物医学、食品安全等领域展现出广阔的应用前景。

1.2化学修饰电极原理与制备方法

化学修饰电极的基本原理是基于电极表面修饰层与待测物质之间的特异性相互作用，这种相互作用可以是化学反应、物理吸附、分子识别等。通过在电极表面引入特定的修饰剂，修饰剂与待测物质之间发生特异性结合或反应，从而改变电极表面的电化学性质，产生可检测的电信号，实现对待测物质的定性和定量分析。

例如，在金属离子测定中，可以利用修饰剂与金属离子之间的络合反应，将金属离子选择性地富集在电极表面。当施加合适的电位时，络合在电极表面的金属离子发生氧化还原反应，产生电流信号，电流的大小与金属离子的浓度成正比，从而实现对金属离子浓度的测定。在生物小分子测定中，若待测生物小分子是具有氧化还原活性的物质，修饰剂可以通过与生物小分子之间的电子转移反应，促进其在电极表面的氧化还原过程，提高电化学反应的速率和灵敏度。若生物小分子本身不具有氧化还原活性，可以通过修饰剂与生物小分子之间的特异性识别作用，如抗原-抗体特异性结合、酶-底物特异性作用等，将生物小分子固定在电极表面，然后利用标记物或其他方法间接检测生物小分子的存在和浓度。

化学修饰电极的制备方法多种多样，常见的制备方法主要有以下几种：

共价键合法：共价键合法是通过化学反应在电极表面引入活性键合基团，然后将具有特定功能的修饰剂通过共价键与电极表面的活性基团结合，形成稳定的修饰层。该方法的优点是修饰层与电极表面结合牢固，稳定性好，能够有效控制修饰剂在电极表面的取向和密度，从而实现对电极表面性质的精确调控。然而，共价键合法的制备过程较为繁琐，需要进行多步化学反应，对实验条件要求较高，且修饰剂的负载量相对较低，这在一定程度上限制了其应用范围。

吸附法：吸附法是利用物理吸附或化学吸附的作用将修饰剂固定在电极表面。物理吸附是基于分子间的范德华力，修饰剂通过较弱的相互作用吸附在电极