超临界流体色谱.pptVIP

第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日以超临界流体做流动相是依靠流动相的溶剂化能力来进行分离、分析的色谱过程，是20世纪80年代发展和完善起来的一种新技术。据Chester估计，至今约有全部分离的25％涉及难以对付的物质，通过超临界流体色谱能取得较为满意的结果。第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日超临界流体是指既不是气体也不是液体的一些物质，它们的物理性质介于气体和液体之间。是物质在高于临界压力和临界温度时的一种状态，它具有气体和液体的某些性质，具有气体的低粘度、液体的高密度以及介于气、液之间较高的扩散系数等特征，SFC是GC和LC的补充，SFC可以解决气液色谱分析的难题，它可以分析气相色谱难汽化的不挥发性样品，同时具有比高效液相色谱更高的效率，分析时间更短。第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日超临界流体色谱兼有气相色谱和液相色谱的特点。它既可分析气相色谱不适应的高沸点、低挥发性样品，又比高效液相色谱有更快的分析速度和条件。第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日

超临界流体的特性。对于某些纯物质来说，具有三相点和临界点，如图所示，从图中可以看出，物质在三相点，气、液、固三态处于平衡状态，当处于临界温度和临界压力以上时，则不论施加多大压力，气体也不会液化，此时即非气体，也非液体，而是以超临界流体形式存在。超临界流体第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日超临界流体对于分离具有极其有用的物理性质，这些性质恰好介于气体和液体之间。表对气体、液体、和超临界流体的有关物理性质进行了比较。超临界流体的扩散系数和粘度接近于气相色谱，因此溶质的传质阻力小，可以获得快速高效分离.表气体、液体、超临界流体物理性质的比较流动相密度（g/ml）扩散系数（cm2/s）粘度（g/cm.s）气体超临界流体液体约10-30.2-0.90.8-1.01-10-210-3-10-4＜10-510-410-4-10-310-2第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日另一方面，其密度与液相色谱类似，这样就便于在较低温度下分离和分析热不稳定性、相对分子质量大的物质。另外，超临界流体的物理性质和化学性质，如扩散、粘度和溶剂力等，都是密度的函数。因此，只要改变流体的密度，就可以改变流体的性质，从类似气体到类似液体，无需通过气液平衡曲线。超临界流体色谱中的程序升密度相当于气相色谱中程序升温度和液相色谱中的梯度淋洗。第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日通常作为超临界流体色谱流动相的一些物质，其物理性质列在表中.第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日超临界流体色谱仪的结构与流程SFC结构流程第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日（l）具有一根恒温的色谱柱。这点类似气相色谱中的色谱柱，目的是为了提供对流动相的精确温度控制。（2）带有一个限流器（或称反压装置）。目的用以对柱维持一个合适的压力，并且通过它使流体转换为气体后，进入检测器进行测量。实际上，可把限流器看作柱末端延伸部分第10页，共28页，星期日，2025年，2月5日原理SFC的流动相：超临界流体；CO2、N2O、NH3SFC的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物；可使用液相色谱的柱填料。填充柱SFC和毛细管柱SFC；分离机理：吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离；通过调节流动相的压力（调节流动相的密度），调整组分保留值；第11页，共28页，星期日，2025年，2月5日压力效应在SCF中，压力的变化对容量因子k产生显著影响，由于以超流体作为流动相，它的密度随压力增加而增加，而密度的增加引起流动相溶剂效率的提高，同时可缩短淋洗时间。例如，采用CO2流体作流动相，当压力由7.O×106Pa增加到9．0×106Pa时，对于十六碳烷烃的淋洗时间可由25min缩短到5min。在SFC中，通过程序升压实现了流体的程序升密，达到改善分离的目的。第12页，共28页，星期日，2025年，2月5日压力效应：SFC的柱压降大（比毛细管色谱大30倍），对分离有影响（柱前端与柱尾端分配系数相差很大，产生压力效应）；超临界流体的密度受压力在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小；压力效应：在SFC中，压力变化对容量因子产生显著影