第2章 紫外可见光光谱法.pptVIP

第2章紫外可见光光谱法*第1页，共18页，星期日，2025年，2月5日§2-3分子光谱的产生一、有机分子成键的原理及跃迁类型1．化学键的类型（1）?σ键：σ键有三种：a.组成分子的原子靠s轨道与s轨道交叠形成σ键。b.组成分子的原子靠s轨道与Px轨道交叠形成σ键。c.组成分子的原子靠Px轨道与Px轨道交叠形成σ键。这种化学键位能低，比较稳定。*第2页，共18页，星期日，2025年，2月5日(2)?π键：组成分子的原子间的p轨道靠肩并肩的方式交盖。则形成π轨道。由π轨道形成的化学键称为π键。分子中的原子含有未参加成键的孤对电子，由孤对电子所占据的轨道称非成键轨道，也叫n轨道。含有弧对电子的n轨道称为n键。如果有机物中含有N、O、S、X等杂原子，由于这些原子都有弧电子对，因此，分子中就有非成键电子轨道。（3）非键轨道（n轨道）*第3页，共18页，星期日，2025年，2月5日2．成键轨道和反键轨道当两个原子各提供一个轨道成键时，形成的分子轨道有两个。一个比两原子轨道中的任何一个能量都低，叫成键轨道。另一个比两个原子轨道中任何一个的能量都高，叫反键轨道。例如：H2根据能量最低原理，成键后，电子将首先填充能量低的成键轨道，而形成分子。*第4页，共18页，星期日，2025年，2月5日3．各轨道能量高低根据量子化学原理。以上介绍的各轨道相对能量大小如下：σπnπ*σ**第5页，共18页，星期日，2025年，2月5日4．电子跃迁类型当分子中基态原子吸收紫外--可见辐射能时，电子将由基态跃至激发态，经常遇到的跃迁有以下四种:σ→σ*、π→π*n→σ*、n→π**第6页，共18页，星期日，2025年，2月5日二、生色团、助色团1．生色团：能够使分子在紫外—可见光区产生吸收的基团称为生色团。常见的几种有机物生色团有、-NO2,共轭双键、三键、芳环等。*第7页，共18页，星期日，2025年，2月5日2．助色团：定义：有些基团本身在近紫外及可见光区无吸收，但这些基团一旦与生色团相连时，可以使生色团的最大吸收波长红移，（即向长波方向移动），与此同时吸收强度也有所增加，像这样的基团称为助色团。通常情况下，助色团都是一些含有弧对电子的基团，如-F、-CI、-Br、-I、-OH、-SH、-OR、-NH2、-NR2等。由于含有弧对电子，它们就可借P→π共轭而增加生色团的共轭效果。如：E2:203nm210nmB:255nm264nm*第8页，共18页，星期日，2025年，2月5日几种常见的助色团对苯环吸收的影响如下表化合物E2带B带λmax(nm)εmaxλmax(nm)εmax203740025522020480002549002107400264190210790026119221162002701450236800027163023086002801430*第9页，共18页，星期日，2025年，2月5日特别注意：如果羰基引入了电负性大的杂原子时（杂原子基团：-OH，-OC2H5，，-NH2，-SH，-X），λmax短移。这是由于产生吸电子的诱导效应，使碳的正电性增加，对外层电子吸引力增大，从而使C=O的n→π*跃迁变的困难，需要的能量变大。如：*第10页，共18页，星期日，2025年，2月5日三．红移、兰移、吸收带1．红移：由于取代基的引入或者溶剂极性的影响，而使吸收波长λmax向长波方向移动的现象叫红移，也叫长移。例：红移27nm*第11页，共18页，星期日，2025年，2月5日2.兰移：由于取代基的引入或是溶剂极性的影响，使吸收波长λmax向短波方向移动的现象叫兰移或短移。例：蓝移80nm*第12页，共18页，星期日，2025年，2月5日3．吸收带同类电子跃迁引起的吸收峰称为吸收带，根据电子跃迁类型不同，可将吸收带分为4种类型。1R带：由生色团（如：,-NO2,-N=N-）的n→π*跃迁而产生的光谱吸收带称R带其特点：（1）吸收强度弱，εmax＜100（2）吸收波波长，λmax＞270nm