第十三堂课 工科化学.pptVIP

4.5电解利用外加电能的方法迫使反应进行的过程叫电解。在电解过程中，电能转变为化学能。电解池外电源:正极负极电解池:阳极阴极反应类型:氧化还原阳极阴极H2(g)H+2H+(aq)+2e-=H2(g)在电解池的两极反应中氧化态物质得到电子或还原态物质给出电子的过程都叫做放电---通过离子放电这一特殊过程将一类导体和二类导体联系起来。*第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.5.1分解电压和超电势实际分解电压——使电解顺利进行的最低电压。以铂作电极，电解0.100mol·dm-3Na2SO4溶液为例。阳极反应：4OH-–4e-→2H2O+O2算得：φ阳=0.815V阴极反应：2H++2e-→H2算得：φ阴=–0.414VD0电压电流密度图测定分解电压的装置R电流密度：单位电极-溶液界面的电流。*第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日首页 上一页 下一页 末页第十三堂课工科化学*第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日氧化还原能力的大小顺序氧化型+ne=还原型??值越大，电对氧化型氧化能力越强；同理??值越小，电对还原能力越强。如：??MnO4-/Mn2+=1.51V??Fe3+/Fe2+=0.77V??Cu2+/Cu＝0.34V??Sn4+/Sn2+＝0.154V??Cl2/Cl-＝1.36V??I2/I-＝0.54V??Zn2+/Zn＝-0.762氧化能力：MnO4-Cl2Fe3+I2Cu2+Sn4+Zn2+还原能力：Mn2+Cl-Fe2+I-CuSn2+Zn*第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日附例4.4下列三个电极中在标准条件下哪种物质是最强的氧化剂？若其中MnO4/Mn2+的电极改为在pH=5.00的条件下，它们的氧化性相对强弱次序将怎样改变？已知?(MnO4-/Mn2+)=1.507V?(Br2/Br-)=1.066V?(I2/I-)=0.5355V*第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日解：(1)在标准状态下可用?的大小进行比较。?值的相对大小次序为：?(MnO4-/Mn2+)?(Br2/Br-)?(I2/I-)?所以在上述物质中MnO4-是最强的氧化剂，I-是最强的还原剂，即氧化性的强弱次序是MnO4-Br2I2(2)pH=5.0时,根据计算得?(MnO4ˉ/Mn2+)=1.034V。此时电极电势相对大小次序为?(Br2/Br-)?(MnO4-/Mn2+)?(I2/I-)这就是说，当KMnO4溶液的酸性减弱成pH=5.00时，氧化性强弱的次序变为Br2MnO4-I2*第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.3.2氧化还原反应方向的判断只要E＞0，当?(正)＞?(负)时，即：作为氧化剂电对的电极电势代数值大于作为还原剂电对的电极电势代数值时，就能满足反应自发进行的条件。因此，可用电动势E或φ判断反应方向：E0即ΔG0反应正向自发E=0即ΔG=0反应处于平衡状态E0即ΔG0反应正向非自发(逆过程可自发）*第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日例4.5试判断以下反应在H＋浓度为1.00×10－5mol?dm-3溶液中进行时的方向(其余物质处于标准态)。2Mn2++5Cl2+8H2O2MnO4-+16H++10Cl-*第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日介质(H+浓度)对该反应影响很大，当c(H+)＝10-5mol?dm-3时，由于其它物质均处于标准状态，则根据能斯特方程式计算可得：解:若用标准电极电势作为判据，φ(MnO4/Mn2+)值(1.507V)大于φ(Cl2/Cl-)值(1.358V)，似乎氧化态物质Cl2与还原态物质Mn2+不能发生反应。*第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日两半反应式为：Cl2+2e-=2ClˉMn2++4H2O=MnO4+5e+8H+=1.034V--可见,c(H+)对φ