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SCR脱硝催化剂的研究现状文献综述

1.1贵金属类脱硝催化剂体系

早期工业生产所用的脱硝催化剂通常是贵金属类催化剂，后者常被

负载在载体上发生反应。用得较多的载体包括三氧化二铝（A12O3）和二氧

化硅（SiO2）等较为常见的金属氧化物。此外，贵金属催化剂的活性组分

主要为Pt和Au等。关于贵金属类脱硝催化剂的研究集中在下述几个方面:

（1）在同种载体上（如A12O3和SiO2）,比较不同贵金属催化剂的脱硝活

性、N2选择性与氧化性等差异（2）在不同载体上负载同种活性组分的

催化剂（如Pt）的脱硝活性并进行比较。可以看出，载体种类可显著地影

响贵金属类材料的脱硝活性，主要是由于各类载体的比表面积以及分散活

性组分的差异性可对活性组分造成很大的影响。

当前，关于贵金属类SCR催化剂的脱硝效果已有了较为深入的研究。

首先，在同种载体上负载不同的贵金属催化剂，然后进行对比研究。1998

年，Burch等人修5]将pt（已）、Pd（祀）及Rh（已）负载在AI2O3和SiO2

的载体上，其脱除NO的活性如下:Pt/SiO2Pt/Al2O3Pd/Al2O3Pd

/SiO2Rh/A1203Rh/SiO2[26],其中Pt类催化剂的活性最为优异。2003

年，李俊华等人2]以A12O3作为催化剂载体，研究了Pt（钳）、Pd（祀）

和Rh（琵）等贵金属组分，发现C3H6-SCR法脱除NOx的活性顺序为：

RhPtPd,氮气选择性为：Rh^PdPto

此外，在不同载体上负载同种贵金属催化剂也有一些研究。2001年,

Garcia-Cortes等人网使用不同的载体（如USY、C和ZSM-5等）来负载

Pt催化剂，并且分析了C3H6-SCR法脱硝的活性，其顺序为:Pt/SiO2Pt/Al2

O3Pt-ZSM-5Pt/CPt-USYo2010年，Yu等人期研究了由不同载体负

载的Pd催化剂的H2-SCR脱硝反应，发现AI2O3和SiO2作为载体将有最佳

的表现，而以MgO作为载体将有最低的活性。

总体来说，贵金属类SCR催化剂在低温情况下脱硝的优势较为明显,

但会生成大量的副产物（如N2O）,而且对于烟气中有毒组分（如S和P）

的抵抗性很差。最突出的问题是其催化剂的贵金属高额成本，对于工业脱

硝和大规模脱硝并不适用。在现有SCR研究中，研究者尝试由过渡金属代

替贵金属作为SCR催化剂。

1.2氧化物类脱硝催化剂体系

氧化物类脱硝催化剂的活性组分主要有五氧化二钢(V2O5)、氧化镒

(MnOx)及三氧化二铁(Fe2O3)等系列。其载体通常选用TiCh、AI2O3、

ZrO2和SiO2等常见地球丰产元素的氧化物［26］。整体来说，金属氧化物催

化剂在中温区域的脱硝活性最具有优势，通常辅以液氨、尿素或氨水来作

为反应的还原剂。

(1)五氧化二钢(V2O5)催化剂体系

V2O5-WO3(MoO3)/TiO2基类催化剂因为具有较高的活性(温度范围

350C-450C)、良好的抗水抗硫性以及价格低廉等优势，已在火力发电

厂和化工厂等的烟气治理系统中获得了广泛应用，但仍存在一些难解决的

问题［24,30,31］。首先，在整个烟气处理系统中，需在电除尘和脱硫装置之前

安装钢基催化剂脱硝系统以满足脱硝反应所需的较高温度，烟道气中大量

的碱金属、磷和重金属等的中毒将会使其失活。其次，在钢铁厂、水泥厂

和玻璃厂中的烟气温度较低(250C),钢基催化剂在低温区域中的活

性较低，需要增设加热装置。此外，重型柴油车尾气的温度窗口较宽

(150-500C),而钢基催化剂的活性温度区域很窄，催化性能难以发挥。

最关键的是，V是一种有毒元素，在高温下易挥发，会对公众健康带来很

大危害，因此在日益严格的环保标)隹要求下，该类催化剂必将被替代。

近年来，研究者通过一系列途径来试图解决上述问题，以期设计并合

成出更适用的钢基催化剂，主要包括：①通过对V2O5或TiO2进行改性/

掺杂，②调节载体的孔结构和晶面舆］,⑤优化制备方法。以下详细阐述相

关研究内容。

①对V2O5或TiO2进行改性/掺杂。HaHeon等人针对钢基催化剂的

改性问题，开展了化学计算研究，并选择Se、Sb、Cu、S、B、Bi、Pb及

P元素作为助剂，采用