章3-核磁共振波谱.pptVIP

NuclearMagneticResonanceSpectroscopy,NMR;内容;学习重点;一、概述;NMR是研究具有磁性质的原子核对射频辐射吸收的方法;NMR与IR、UV-Vis的区别：;二、核磁共振现象的产生;(1)I=0，无磁矩，无自旋现象，称为非磁性核，观察不到NMR;

(2)I≠0，有磁矩，称为磁性核，有NMR现象。I值可取整数或半整数。;;两种取向的氢核之间的能级差：

?E=2?H0（?磁矩）;核自旋能级分布：在一定温度且无外加射频辐射条件下，原子核处在高、低能级的数目达到热力学平衡，原子核在两种能级上的分布应满足Boltzmann分布：;两能级上核数目差：1.6?10-5；;核磁共振信号;（4）饱和与驰豫;弛豫(relaxation)——高能态的核以非辐射的方式回到低能态;(5)核的进动与拉莫尔频率：;三、产生核磁共振的必要条件;三、产生核磁共振的必要条件;扫频：固定外加磁场强度H0，通过逐渐改变电磁辐射频率来检测共振信号。

扫场：固定电磁辐射频率?，通过逐渐改变磁场强度来检测共振信号。;;四、屏蔽效应及其影响下的核的能级跃迁

;;第二节

氢核磁共振;在有机化合物中，各种氢核周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，共振峰将出现在不同区域。这种由于分子中各组质子所处的化学环境不同，而在不同的磁场产生共振吸收的现象称为化学位移。;2.化学位移的表示方法;为什么用TMS作为基准?;规定?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不写。;下为1,2,2-三氯丙烷60MHz的NMR图，试计算每个峰的化学位移值

;;;（1）电负性

随着相连基团电负性的增加氢核外围电子云密度不断降低，故化学位移值（d）不断增大;3.影响化学位移的因素;具有多重键或共轭多重键分子，在外磁场作用下，电子

沿分子某一方向流动，产生感应磁场。此感应磁场与外

加磁场方向在环内相反（抗磁），在环外相同（顺磁），

即对分子各部位的磁屏蔽不相同。

分子中处于某一化学键的不同空间位置的氢核，受到不同的屏蔽作用，这种现象称为化学键的磁各向异性效应。;双键化合物?电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽;B0;炔键?电子围绕键轴呈对称圆筒???分布，在外磁场作用下，环形?电子迫使键轴顺外磁场排列，π电子的环电子流感应出的磁力线与外磁场相反，质子位于屏蔽区;单键的磁各向异性;(3)氢键效应;有机化合物中各类质子的化学位移：;

1.烷烃质子峰的位置受取代基的影响较大

-CH30.87、–CH21.20、–CH1.55

(甲基、亚甲基、次甲基)

–CH2Cl3.7–CH2Br3.5–CH2I3.2

–OCH33.8-ArCH32.3

-C=O

CH32.3

;2.烯烃5.28

3.炔烃2.8

4.芳环ArH7.27

5.醛基氢9.7

6.–COOH11

7.ROH5

8.ArOH7

;活泼氢;;四、氢核磁共振谱;1、峰面积与氢核数目;;例3.3对二甲苯（C8H10)的H-NMR谱，试问图上各组峰分别包含几个氢核？;从质子共振谱图中，可以获得如下信息：;2、自旋耦合与自旋裂分;(1)裂分的原因

相邻的两组磁性核之间的自旋偶合（spin-spin-coupling)或自选干扰（spin-spininteraction)

以FH为例;;说明

1.19F和相邻的1H相互干扰，但无19F信号。

2.偶合常数J的单位为Hz,而化学位移的单位为ppm。如何从图中查到偶合常数J

3.对相邻氢核有自旋偶合干扰作用的原子核

（1）I=0

（2）I≠035Cl、79Br、127I电四极矩大

（3）I=1/213C、17O自然界丰度小

（4）有偶合无裂分的核（磁全同核）

;(2).化学等价和磁等价;Ha与Hb磁等价

(JHaHc=JHbHc);说明：

偶合裂分是通过键合电子传递实现的。超过三根单键可忽略。

HClH

HCCCCl

HaClHb;(3)、共振峰裂分规则

三种情况，面积比1：2：1;;(4).耦合裂分规律;②一个(组