疑难杂症9 配位体、配位键和配位数-讲义-2026届高三化学专题复习.docxVIP

高考·物质结构与性质中的疑难问题

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疑难杂症9配位体、配位键和配位数

一、夯实基础知识

1．孤电子对：分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。形成配位键时，一般一个配体提供一个孤电子对。

①eqH\o\ac(\s\up2(·),\s\do2(·))\o\ac(N,\s\up6(··),\s\up12(H),\s\do6(··))\o\ac(\s\up2(·),\s\do2(·))H氨分子中有1个孤电子对。N提供孤电子对。

②eqH\o\ac(\s\up2(·),\s\do2(·))\o\ac(O,\s\up6(‥),\s\do6(‥))\o\ac(\s\up2(·),\s\do2(·))H水分子中有2个孤电子对。O提供孤电子对

③eq\o\ac(\s\up10(·),\s\do4(·))C\o\ac(··,\s\up4(··),\s\do4(··))O\o\ac(\s\up2(·),\s\do2(·))一氧化碳中有2个孤电子对，C原子在配位键中提供孤电子对。

④eq[\o\ac(\s\up10(·),\s\do4(·))\o\ac(Cl,\s\up6(··),\s\do6(··))\o\ac(\s\up2(·),\s\do2(·))]?氯离子有孤电子对。

⑤[eq\o\ac(\s\up10(·),\s\do4(·))\o\ac(O,\s\up6(··),\s\do6(··))\o\ac(\s\up2(·),\s\do2(·))H]?氢氧根有孤电子对。O提供孤电子对

⑥SCN-中，S,N有孤电子对。S提供孤电子对。

【注意】提供孤电子对时，一要有孤电子对，如果微粒中有两种或多种原子，则电负性小的那个提供孤电子对。

2.配位体：在配位键中，提供孤电子对的原子或原子团叫做配位体。

3．配位键：

(1)配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。

H3O+，NH4+，Cu(NH3)42+,Al2Cl6中，Fe(CO)5等中都有配位键。

(2)配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头由提供孤电子对的原子，指向接受孤电子对的原子：

【注意】在NH4+中，虽然有一个N—H键形成的过程与其他3个N—H键形成的过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。

4.配位数

配位数是指一个原子、分子或离子“最近相邻的原子、分子或异性电荷离子的数目”。配位数概念既可以用在“配合物”中，也可以用在“价层电子对互斥理论”中，还可以用在“晶体结构”分析中。

配位数不一定等于配位键数。

配位数和配位键之间，没有必然关系。

5.配位化合物：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。

形成条件:

(1)配体有孤电子对，中性分子如H2O、NH3和CO等；离子如F－、Cl－、CN－等。

(2)中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。

配体符号

CN－

H2O

CO

NH3

H2NCH2CH2NH2

配位原子

C原子

O原子

C原子

N原子

N原子

【注意】对于配体中两端均有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子，如配体CO、CN－中的C为配位原子。

二、回眸经典案例

【典例1】二聚氯化铁中配位数为

【解析】配位键数为2，铁的配位数为4；二聚氯化铝中的配位键数为2，但铝的配位数为4.由此可见，配位数和配位键数没有关系。

【典例2】金属羰基配位化合物在催化反应中有着重要作用，HMn(CO)5是锰的一种简单羰基配位化合物，其结构示意图如下。该配位化合物中的中心原子的配位数是指直接和中心原子成键的原子数目。HMn(CO)5是的配位数为。

【答案】6

【典例3】[Zn(CN)4]2－中Zn2＋与CN－的C原子形成配位键，不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2-的结构可用示意图表示为。

【答案】

或

【点评】配体为双原子微粒时，电负性小的提供孤电子对。

【小结】：配位化合物的组成和结构

【注意事项】有配位键的不一定是配位化合物，如NH4+,H3O+;配位化合物需要有金属离子。

三、疑难杂症分析

1.判断配合物的稳定性比较

【规律】如何判断配位键的稳定性

（1）最主要因素：配合物中配体数，即中心原子的配位数越大，配合物就越稳定。

（2）相同配体的配合物，金属离子的离子势（阳离子电荷与半径之比）越大越稳定；配位原子的半径越小，稳定性越高。

（3）配体原子的电负性越小，给