发烟硫酸-理化性质及危险特性表.docxVIP

发烟硫酸-理化性质及危险特性表

发烟硫酸是三氧化硫（SO?）与硫酸（H?SO?）的混合物，通常以游离三氧化硫的质量分数表示浓度，常见规格有20%、40%、65%等。其理化性质与危险特性需从物理特性、化学活性、毒性危害及防护措施等多维度系统阐述。

一、理化性质

1.物理性质

发烟硫酸为无色至微黄色油状液体，暴露于空气中时，因游离SO?与水蒸气结合形成硫酸雾滴（H?SO?·nH?O），呈现“发烟”现象，故得名。其物理参数随游离SO?含量变化显著：

-熔点：游离SO?含量越高，熔点越低。例如，含20%游离SO?的发烟硫酸熔点约-11℃，含40%时降至-37℃，而含65%时可低至-45℃；当游离SO?含量超过65%时，熔点逐渐回升，纯SO?的熔点为16.8℃。

-沸点：随游离SO?含量增加，沸点先升高后降低。20%发烟硫酸沸点约166℃，40%时升至约210℃，65%时因SO?易挥发，沸点反降至约146℃；纯SO?沸点为44.8℃。

-相对密度（水=1）：随游离SO?含量升高而增大，20%发烟硫酸相对密度约1.91，40%时约1.95，65%时可达1.98（20℃）。

-溶解性：与水、乙醇、乙醚等极性溶剂无限混溶，混合时释放大量热量（稀释热），若稀释速度过快可能导致液体飞溅甚至容器破裂。

-蒸气压：20℃时，20%发烟硫酸的SO?蒸气压约0.13kPa，65%时升至约2.67kPa，远高于浓硫酸（几乎无可见蒸气压）。

2.化学性质

发烟硫酸的化学活性显著高于普通浓硫酸，核心特性如下：

-强酸性：作为二元强酸，其H?浓度极高，可与碱、碱性氧化物、弱酸盐（如碳酸盐、亚硫酸盐）剧烈反应，生成相应的硫酸盐并释放水或气体（如CO?、SO?）。反应式示例：Na?CO?+H?SO?（发烟）→Na?SO?+CO?↑+H?O。

-强氧化性：游离SO?与H?SO?协同作用，使发烟硫酸的氧化性远超稀硫酸。常温下可钝化铁、铝等金属（表面形成致密氧化膜），但加热时氧化膜被破坏，反应剧烈：2Fe+6H?SO?（浓热）→Fe?(SO?)?+3SO?↑+6H?O；与不活泼金属（如铜）需加热反应：Cu+2H?SO?（浓热）→CuSO?+SO?↑+2H?O；与非金属（如碳、硫）反应时表现强氧化性：C+2H?SO?（浓热）→CO?↑+2SO?↑+2H?O；S+2H?SO?（浓热）→3SO?↑+2H?O。

-脱水性与吸水性：发烟硫酸的脱水性（将有机物中H、O按2:1比例脱去，生成碳）和吸水性（吸收游离水分）极强。例如，与蔗糖（C??H??O??）接触时，迅速脱水碳化：C??H??O??→12C+11H?O（反应放热，可能引发碳燃烧）；用于气体干燥时，可吸收H?、O?、CO?等非还原性气体中的水分，但不可干燥NH?、H?S等还原性或碱性气体（会发生反应：2NH?+H?SO?→(NH?)?SO?；H?S+H?SO?（浓）→S↓+SO?↑+2H?O）。

-与三氧化硫的平衡：发烟硫酸中存在动态平衡：H?SO?+SO??H?S?O?（焦硫酸）。当温度升高或浓度变化时，平衡移动，释放或吸收SO?。例如，加热发烟硫酸时，SO?优先挥发，导致游离SO?含量降低。

二、危险特性

1.燃烧爆炸危险性

发烟硫酸本身不燃烧，但具有强烈的助燃性和反应性：

-与可燃物质（如有机物、还原剂、金属粉末）接触时，因强氧化性和脱水性引发剧烈放热反应，可能导致可燃物自燃甚至爆炸。例如，与纸张、木材接触会迅速碳化并放热，若热量积累超过燃点（纸张燃点约130℃）则引发燃烧；与金属铝粉混合时，反应生成Al?(SO?)?并释放大量热，可能引发铝粉爆炸（铝粉爆炸极限为37-50mg/m3）。

-与水混合时，因稀释热（20%发烟硫酸稀释至浓硫酸的稀释热约为1.2×103kJ/kg）大量释放，若操作不当（如将水倒入酸中），会因局部过热导致酸液飞溅，甚至引发容器破裂。

2.健康危害

发烟硫酸的危害通过吸入、皮肤接触、眼睛接触及食入四种途径实现，危害程度与接触浓度、时间密切相关：

-吸入：暴露于发烟硫酸雾（主要成分为H?SO?和SO?气溶胶）中，可引起呼吸道急性损伤。低浓度（＜1mg/m3）长期吸入会导致慢性支气管炎、肺气肿，出现咳嗽、咳痰、呼吸困难等症状；高浓度（＞5mg/m3）短时间吸入可引发喉痉挛、喉头水肿、化学性肺炎，严重时导致肺水肿（表现为胸闷、呼吸困难、咳粉红色泡沫痰），甚至因呼吸衰竭死亡。SO?气体对呼吸道的刺激作用强于H?SO?雾滴，因其与黏膜水分结合生成H?SO?的同时释放大量热（SO?+