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国内外总磷检测方法的研究现状文献综述
1.1钼酸铵分光光度法
目前国内检测总磷最常用的方法是国标GB11893-89钼酸铵分光光度法,以及该方法的诸多改良后的方法,如钼酸铵分光光度法的流动注射以及微波消解-钼酸铵分光光度法。
国标GB11893-89钼酸铵分光光度法
国标GB11893-89钼酸铵分光光度法测定总磷含量,其原理是在中性条件下用过硫酸钾(或硝酸-高氯酸)使试样消解,将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中,正磷酸盐与钼酸铵反应,生成磷钼杂多酸后,被抗坏血酸还原,生成蓝色络合物[20]。
钼酸铵分光光度法有一定的优点,如测定结果稳定、测定精确度高等,因此钼酸铵分光光度法在实际水质测定中的应用较为广泛。但是,这种方法检测范围较窄,在重污染的水质总磷的测定中效果不好,消解及测定时间长(1~2小时不等),水样运输、储存及使用前稀释的过程,操作环境、仪器品质等因素会影响结果的准确度,无法满足在线便携检测的需求[21]。
钼酸铵分光光度法的流动注射
钼酸铵分光光度法的流动注射是一种改良型的总磷测定方式,相较于传统的国标GB11893-89钼酸铵分光光度法,测定方法有一定的优势。该方法能够在封闭的环境下进行,完成消解活动和样品的自动进样。但是在对样品进行测定时,如果样品的颗粒物较多、具有悬浮物或者颗粒大于249μm的情况下,该测定方法的效果不够明显;同时在测定的过程中,流动注射法仍未改进传统国标法测定范围窄、在高污染水质中测定效果差的问题,且对于测定环境的要求较高,其分析结果受温度的影响较大[22]。
微波消解-钼酸铵分光光度法
微波消解-钼酸铵分光光度法是将国标GB11893-89钼酸铵分光光度法中的消解步骤从使用高压蒸汽灭菌锅改良为使用微波消解的办法,缩短了水样消解的时间。但是该办法仍然存在消解前水样预处理繁琐、检测范围窄、在高污染水质中检测效果差等问题,且消解环境比传统国标法更为严苛(需要压力达10kgcm-2的高压环境,国标为1.1kgcm-2)[23]。
1.2光催化氧化-分光光度法
光催化氧化-分光光度法是将TiO2作为紫外光吸收剂,利用TiO2在光照下激发后,生成电子空穴对后诱导羟基自由基(·OH)产生,羟基自由基的氧化电位高达2.8V,相比之下高于过硫酸盐的2.0V,因此能够满足过硫酸钾作为强氧化剂情况下的水样氧化条件。其氧化步骤在常温常压下反应,避免使用强氧化剂造成的二次污染。通过离心分离,分离出TiO2后取上清液,使用国标法相同的钼酸铵分光光度法进行定量。光催化氧化-分光光度法操作繁琐且应用范围较窄,工作量大,故不适用于总磷的快速测定[24~25]。
1.3电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES法)
该方法的样品前处理方法为硝酸消化法。其原理是利用氩等离子产生的高温将经过预处理的样品,分解为激发态的原子、离子,通过激发态的原子、离子的不稳定特性,使其外层电子发生跃迁,进而发射出样品中所含元素的特征谱线。通过光栅等对特征谱线进行分光后,利用检测器检测光强,因为光强与待测元素浓度成正比,进一步计算得出待测元素浓度[26~[27]。
ICP-AES方法进行总磷测定时的激发电位偏高,总磷的特征谱线位于短波段,因而ICP-AES方法对设备本身的品质以及分辨率要求比较高。ICP-AES方法具有线性范围宽、灵敏度高等优点,目前我国已有部分领域制定相关测定的标准方法,如ISO11885-2007水质电感耦合等离子体发射光谱法、EPA6010C电感耦合等离子体发射光谱法等。但在实际测定时,样品的前处理步骤繁琐,需要单独进行消解,工作量大,故不适用于总磷的快速测定[28]。
参考文献
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杨桂山,马荣华,张路,等.中国湖泊现状及面临的重大问题与保护策略[J].湖泊科学,2010,22(6):799-810.
马荣华,杨桂山,段洪涛,等.中国湖泊的数量、面积与空间分布[J].中国科学:地球科学,2011,41(003):394-401.
金相灿.中国湖泊富营养化[M].中国环境科学出版社,1990.
何志辉.中国湖泊和水库的营养分类[J].大连海洋大学学报,1987,8(1):1-10.
张耀光,刘锴,王圣云.关于我国海洋经济地域系统时空特征研究[J].地理科学进展,2006,25(5):47-56.
金德祥.中国海洋浮游硅藻类[M].上海科学技术出版社,1965.
蔡文超,黄韧,李建军,等.生物标志物在海洋环境污染监测中的应用及特点[J].水生态学杂志,2012(02):137-146.
蔡榕硕,陈际龙,黄荣辉.我
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