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电芬顿工艺研究进展文献综述
电芬顿技术是指利用电化学反应在溶液中原位的生成过氧化氢,利用过氧化氢与二价铁所构成的芬顿体系生成羟基自由基,利用羟基自由基的强氧化性达到处理和降解污染物的目的[16]。其反应过程主要包括下列三个过程:
O2+2H++2e-→H2O2(1)
Fe2++H2O2→Fe3++·OH+OH-(2)
Fe3++e-→Fe2+(3)
其中过氧化氢的合成和二价铁的还原再生是影响电芬顿体系降解能力的关键因素。目前改良电芬顿工艺的方法主要包括:利用气体扩散阴极代替传统阴极提高过氧化氢的产量;利用气体扩散阴极和碳毡阴极组合的双阴极结构同时提高过氧化氢产率和二价铁还原速度;利用脉冲电流的工作模式优化电芬顿的工作条件来增强电芬顿体系降解污染物的能力;合成多功能催化剂,强化电芬顿体系降解能力。
1、气体扩散阴极的应用
过氧化氢的合成和二价铁的再生是电芬顿工艺的两个关键步骤,为提高过氧化氢的产量,研究人员设计出了气体扩散阴极,使大量的气体直接到达电极的内部,以解决传统石墨阴极能耗高、过氧化氢产量低的问题。在申哲民[17]的研究中,其气体扩散电极过氧化氢的产量是传统石墨阴极的10倍。气体扩散阴极虽然可以实现过氧化氢的高产率,但却忽视了体系中二价铁的还原。其较高的电流电势条件不利于二价铁的再生,导致三价铁会以沉淀的形式附着在电极的表面从而影响体系的降解能力[18]。
2、构建双阴极体系
为了同时实现过氧化氢的合成和二价铁的再生,Chu[19]设计了一种双阴极电芬顿体系选择气体扩散阴极用于过氧化氢的合成;选用石墨电极用于二价铁的再生。与传统的单电极电芬顿体系相比,双阴极的电芬顿体系在降解对硝基苯酚的过程中,只需要投加少量的铁就可以达到较高的效果,360分钟后对硝基苯酚的降解率达到了98%,TOC的去除率也达到了51%。同时,该体系还具有良好的除氮效果,在降解处理600分钟后,除氮率达到了57%。
双阴极体系在降解污染物的过程中展现出了独特的优势,但其本身装置结构复杂;过氧化氢与二价铁的接触不充分也可能导致反应物的不充分的利用而对水体产生二次污染,或造成能源的浪费。
3、优化电流电势条件,利用脉冲电流优化电芬顿工作条件
在FengxiaDeng[20]的研究中,他们发现电流强度是影响电芬顿体系过氧化氢产量和二价铁还原速度的主要因素。他们的研究发现,过氧化氢合成的最适电流强度在10mA·cm-2,而三价铁还原的最适电流强度在2.5mA·cm-2,为了可以同时实现过氧化氢合成以及三价铁还原的最适条件,Deng在双阴极结构的基础上设计了脉冲电流的工作模式,在脉冲装置的控制下每隔20秒就变换一次电流强度,在这样的改良条件下,与传统的空气扩散电极相比,60分钟内过氧化氢产量由1289.86μM增加到了1400μM;与单电极相比,二价铁的还原率从71%提高到了93.8%,90分钟时磺胺嘧啶的降解率达到了98.5%,矿化率达到了85.6%。取得了良好的降解效果。
其脉冲电流的工作模式同时满足了过氧化氢合成以及二价铁再生的最适条件,表现出极强的降解能力,但其自身的双阴极结构较为复杂,在施加脉冲电流后更是为实际的操作和应用增加了一定的难度,装置本身的运行成本较高,在大规模的工业化应用上存在一定的缺陷。
4、利用催化剂强化电芬顿体系降解能力
非均相电芬顿降解污染物也是电芬顿的一个重要部分,但非均相体系一直受到阴极过氧化氢产量低,三价铁还原速度慢的限制,而无法实现高效的污染物降解。在Cao[21]的研究中,将FeOx的纳米颗粒嵌入到氮掺杂的多孔碳中,合成了一种具有过氧化氢高选择性和促进三价铁还原的双功能催化剂。利用富含电子的氮原子诱导相邻位置碳的正电荷来降低氧气的还原电位,同时纳米铁氧化物与多孔碳的强界面作用可以加速三价铁的电子转移而促进二价铁的再生速度。该催化剂对苯酚、磺胺甲嘧啶以及阿特拉津等污染物的降解都表现出了良好的促进能力,同时具有优良的稳定性,有效的增强了非均相电芬顿体系的使用价值。
参考文献
[1]李清波,黄国宏,王颜红,刘孝义.阿特拉津生态风险及其检测和修复技术研究进展[J]
应用生态学报,2002(05):625-628.
[2]MartinM,HagegeA,BrunetteJP,etal.Useofsynergisticextractionforthestudyofatrazine/metalinteractions[J].AnalyticaChimicaActa,1998,373(
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