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离子膜电解槽的改造运行总结1电解槽结构
金川集团化工有限责任公司(以下简称“金川化工”)离子膜法烧碱装置安装了18台ZMBCH-2.7高电流密度自然循环复极式离子膜电解槽,单台能力为2万t/a。该类型单元槽由阴阳极半壳、离子膜和PTFE垫片组成。其中阳极半壳用1mm厚的钛板制作,外形尺寸为2445mm×1310mm×41mm,阳极片为百叶窗式,在阳极半壳底板有2路各17根尺寸为530mm×7mm×2mm的Ti-Ni复合导电条;阴极半壳用1mm厚的Ni板制作,外形尺寸2450mm×1310mm×32mm,阴极片为网状结构。在阴、阳极半壳内各配1根插入单元槽上部的溢流管作为各单元槽降液管,另外各配1根碱液分布管与盐水分布管。
在阴、阳极网上平均分布68根F4间隔条(尺寸为286mm×8mm×1mm),用于压紧、稳固离子膜。阴、阳极半壳用PTFE垫片密封,其共同组合成完整的单元槽,用74个螺栓紧固。在阴、阳极室设计有挡板与溢流堰,以保证液体在电解槽内循环(见图1)。
图1电解单元槽内部结构示意图
ZMBCH-2.7型自然循环复极式离子膜电解槽由若干个独立的单元槽悬挂在电解槽架上构成,通过压紧螺栓将各单元槽压紧在槽架的固定板上。入电解槽的盐水支管、碱液支管在槽架固定板的两侧,碱液总管、淡盐水总管安装在电解槽的下方,每台电解槽配有146个单元槽,平均分成2组,分别压紧在固定板上。
电解槽安装示意图见图2。
单元槽吊具
单元槽吊具
活动座
单元槽中框
阴极端框
阳极端框
阳极出口总管
油压源
侧杆
中间固定座
阴极出口总管
软管阳极入口总管
阴极入口总管
后固定座
锁紧杆
图2电解槽安装示意图
2电解槽运行中出现的问题及改造措施
2.1电解槽电流效率低
2.1.1电流效率计算方法
离子膜电解槽电流效率(电流效率定义:电解槽的实际烧碱产量与理论烧碱产量之比)是评价离子膜电化学性能的关键指标,也是判定电解槽经济运行状况的主要依据。离子膜电解槽电解反应的基本原理如图3所示,将电能转换为化学能,将盐水电解,生成NaOH、Cl?、H。在离子膜电解槽阳极室(图3左侧),盐水在离子膜电解槽中电离成Na
和Cl,其中Na在电荷作用下,通过具有选择性的阳离子膜迁移到阴极室(图3右侧),留下的Cl在阳极电解作用下生成氯气。阴极室的H?O电离成为H和OH,其中OH被具有选择性的阳离子挡在阴极室与阳极室过来的Na结合成为产物NaOH,H在阴极电解作用下生成氢气。
图3离子膜电解槽电解反应的基本原理示意图
电解槽的电流效率一般采用含氧法和产量法进行计算,两种方法计算差别比较大。含氧法受分析环境、个人误差、仪器误差等影响,误差较大,如:氯含氧值波动1%时,电流效率相差2%;产量法计算时需要统计准确碱产量。
(1)含氧法电流效率计算公式:
2fo?/Cl?-η
式中,C为电解槽入口阳极液酸度,mol/L;C。为电解槽出口阳极液酸度,mol/L;Qi为电解槽入口阳极液流量,m3/h;Q。为电解槽出口阳极液流量,m3/h;I为电解槽运行电流,kA;N为电解槽单元槽数;n为电解槽数;fo?/C?2为氯中含氧体积分数,%;η。为泄漏电流率,%,本次计算取0.3%。
(2)产量法电流效率计算公式:
式中,W为每班折100%碱产量,t;I为电解槽运行电流,kA;t为电解槽运行时间,h,计算中取12;N为电解槽单元槽数;n为电解槽数。
2.1.2针对电流效率低进行的改造
电流效率与电解槽阳极液相系统的pH值密切相关。改变当前加酸不均衡的现状,通过研发精确有效的加酸模式既能提高离子膜的电流效率,延长离子膜的使用寿命,减少离子膜消耗,又能严格控制盐酸的加入量,降低盐酸单耗。金川化工离子膜烧碱装置单元槽电压靠人工测量,不能及时准确地判断电解槽的运行状况并有效指导生产。开发并应用电解槽的数字化诊断系统和槽电压监测模块,利用计算机远程监控单元槽电压的实施数据,以保证电解槽长期在最佳的低电压状态下运行,达到降低直流电耗的节能目的。
技术人员通过跟踪盐水pH值及其与电流效率的变化趋势,经过不断摸索,研发了一种自动化程度较高、大幅减少阳极液副反应、延
长离子膜使用寿命的新型加酸技术。该技术缩短了升降负荷期间盐酸流量的调整时间,加快了操作速度,减轻了劳动强度。
电解槽阳极液pH值阶梯式自动调控工艺流程如图4所示。
1—盐水高位槽;2—淡盐水循环槽;3—稀盐酸储罐;
4—离子膜电解槽;5—管道混合器;6—淡盐水输送泵;
7—盐酸输送泵;8—pH计;9—加酸自动阀;
10—电解槽出口淡盐水pH计;11—自动阀
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