热力学第二定律课件.pptVIP

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化學反應的規律，特別是變化的方向性

和反應進行的程度等問題，一直被人們所重

視。

石墨金剛石

高溫高壓催化劑

N2＋H2NH3

能否在常溫常壓下進行固氮？

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5.1.1自發過程的不可逆性

有些物質混合在一起，在給定條件下反應一

經開始，就能自動地進行下去。

碳在空氣中燃燒生成二氧化碳

C（s）＋O2（g）CO2（g）

鋅與稀鹽酸作用生成氫氣

＋2＋

Zn（s）＋2H（aq）Zn（aq）＋H2（g）

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這種在給定條件下能自動進行的反應或過程叫

做自發反應或自發過程。

1.共同特徵

自發變化：能自動發生的變化，即無需外力(環境）

對體系做功，就可以發生的變化。

一切自發變化都有一定的變化方向，並且

都不會自動逆向進行的。

簡稱：自發變化，是熱力學的不可逆過程。

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例1：水，由高處流到低處。

例2：氣體，由高壓流向低壓。

例3：熱功轉換P153

例4：熱傳導

兩個不同溫度的物體相接觸，熱總是由高溫

物體自發地傳向低溫物體，直至兩物體溫度

相等。其逆過程，即熱自動由低溫物體自發

地傳向高溫物體是不可能發生的。

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注意：①自發不等於迅速；

②反應能否自發進行，與給定的條件有關。

③自發變化都不會自動逆向進行，但這並不

意味著它們根本不能倒轉，借助於外力是

可以使一個自動變化逆向進行的。

通常條件No

N2（g）＋O2（g）NO（g）

雷電的極高溫度條件Yes

H2（g）＋O2（g）H2O（g）

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2.自發變化的方向和限度

任何自發變化總是自動趨向平衡態，而其

逆過程不會自動發生，要使逆過程進行，則需

外力作用，引起其他變化。

方向：指最終的去向

限度：平衡態為止

自發過程是熱力學不可逆的：

指自發變化後，不可能使體系和環境都恢

復到原來的狀態，而不留下任何影響。

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5.1.2熱力學第二定律

1.開爾文（Kelvin）說法

“不可能從單一熱源取熱使之完全變為功，而不發

生其他變化”。

從單一熱源吸熱全部變成功，是不可能的，只能部分

變成功，且需低溫熱源容納，即必須有兩個熱源，高

溫吸熱低溫放熱。

“第二類永動機使不可能造成的”。

第一類永動機：不需能量供應，而永遠做功。

第二類永動機：永遠從單一熱源取熱向外做功。

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2.克勞修斯的說法

“不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體，而不引起

其他變化”。

熱從低溫物體傳到高溫物體，必消耗功。

說明：有限溫差的熱傳導的不可逆性。

開氏和克氏的說法是等效的。

換句說法：

a）不是說熱不能變成功，但需從兩個熱源取

熱全部變成功。

b）不是說不能從單一熱源取熱全部變成功，

而是強調產生其他影響。9

尋找能判斷反應是否能自發進行的依據。

用反應的熱效應或焓變來作為反應能否